高中化学奥赛培训教程全集之有机化学文档格式.docx

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可知，C1与C6就是原碳环连接之处HCHO的羰基，只能由C3支链上双键臭氧化水解生成。

所以A的结构为

，B的结构为

。

4、下列化合物若有顺反异构，写出异构体并用顺、反及E、Z名称命名。

5、（河南省98年竞赛题）写出符合C6H10的所有共轭二烯烃的异构体，并用E—Z命名法命名。

6、用化学方法鉴别下列化合物：

CH3CH2CH2CH3，CH3CH2CH=CH2，CH3CH2C≡CH。

（1）用Br2，CH3CH2CH=CH2与CH3CH2C≡CH可褪色，CH3CH2CH2CH3不反应。

（2）用[Ag（NH3）2]+溶液，CH3CH2C≡CH可生成白色沉淀，CH3CH2CH=CH2不反应。

7、以乙炔或丙炔为原料合成：

（1）正丙醇。

（2）

（1）通常制醇可考虑烯的水化，烯烃水化时只能得仲醇，要得伯醇只有用硼氢化反应才行。

所以应用两炔为原料，先催化成烯，再与乙硼烷反应。

CH3C≡CH

CH3CH=CH2

CH3CH2CH2OH

（2）产物为4个碳原子，所以先考虑乙炔的二聚，生成乙烯基乙炔，而炔烃水化可生成羰基。

HC≡CH＋HC≡CH

HC≡C－CH=CH2

8、命名下例脂环烃。

（I）是螺环烃，名称为5－乙基螺[2·

4]庚烷，（II）的名称为6－甲基双环[3·

2·

2]壬烷，（III）的名称为8，8－二甲基双环[3·

1]辛烷，（IV）的名称为双环[2·

2]—2，5，7－辛三烷。

9、写出下列化合物的一对构象异构体，指出哪一个是优势构象。

（1）取代基在1，3位是一个反式结构应有两种构象（如下图）两个基团，一个处于a键另一个处于e键，由于大基团处于e键较稳定，所以两种构象中a为优势构象。

（2）取代基在环的1，4位，也是反式结构，也有两种构象，a式中基团均在a键，b式中基团均在e键，所以b式为优势构象。

（3）取代基在环的1，3位，是顺式异构体，在a式与b式两种构象中，b式为优势构象。

10、将下列各组化合物按取代反应由易到难顺序排列。

（1）组中，甲苯的苯环由于甲基的斥电子效应，电子云密度比普通苯环大，所以更易取代。

硝基是强吸电子在，可降低苯环电子云密度，使苯环难于取代，硝基越多取代越难，所以顺序为

（2）第一类定位基定位效应越强，苯环电子云密度越大越易取代，第二类定位基定位效应越强苯环电子云密度越小，越难取代。

所以顺序为

11、将下列化合物硝化，试用箭头表示硝基进入的位置（指主产物）。

12、在沥青的气体中存有稠环芳烃，其中一些可视为萘（A）、芘（B）、蒽并蒽（C）的同系物，同样，原子增加还可以有D、E等。

（1）试推测该系列化合物中，碳的最大质量分数。

（2）A＋H2反应可能有多少种产物生成？

它们之中哪一种是热力学最稳定的？

（3）设氢化反应在相邻的位置上进行，试推测在B＋2H2的反应中，哪种产物最稳定？

（1）可从A、B、C的分子式入手。

A、B、C的分子式分别为C10H8、C16、H10、C22H12。

按A、B、C的顺序递增C6H2，所以，该系列化合物的分子式可表示为：

C10H8＋（C6H2）n，n为正整数，当n趋向无穷大时，化合物的含碳量最高。

即：

（2）A为大的共轭体系。

十个位置中（如图所示），每个位置都可加上一个氢原子，当A与1moLH2加成时，两个氢原子似乎可加到十个位置的任意两个位置上，但要注意，加上1molH2后，还有4个双键，必须满足碳原子间能构成4个双键，但不能1、3加成，因为在1、3位加上一个氢原子后，1、3碳上都形成了四个键，而碳2上只形成了三个键，又无法跟邻近的碳原子构成双键，故不能有这种加成方法。

由于可加成的位置比较多，必须按一定顺序进行，否则容易出现漏写和重写。

同时须注意，A是一个对称结构，存在x、y两根对称轴，处于对称位置上的双键，加成后得到相同的产物。

如1、2加成与6、7加成，2、3加成与7、6加成都会得到相同的产物。

可先写出连位加氢的结构，连拉加氢有1、2，2、3，9、10，1、9四种加法，须注意共轭体系中双键的转移，其产物结构分别为：

再写不连位加氢的结构，不连位加氢有1、4，1、5，1、7，2、6，2、10五种加法，其结构分别如下：

另外，还可这样考虑，加成1molH2后，破坏了原A的共轭结构，加两个氢原子后，由于有多种加法，就可能形成多种产物，有多少种加法，就会生成多少种产物。

反之，有多少种产物，则有多少种加法。

能否直接判断有多少种产物？

是可以的。

即为产物在

结构中形成四个双键，只需写出其所有的同分异构体，即可知道产物有多少种。

我们可按一定的顺序来书写同分异构体。

①保持一个苯环结构，加成1molH2的结构有两种：

②保持一个苯环中两个双键不动的加成法有四种：

③原来结构全部被破坏的有三种：

当然还有多种其他的分类方法，都可顺利地写出九种异构体。

在九种产物中，热力学最稳定的产物是哪一种呢？

考虑稳定性，可从双键的共轭情况入手，整个体系共轭得越好，结构就越稳定，同时注意，苯环是非常稳定的特殊共轭体系。

九种异构体中，含有苯环的有两种，四个双键全处于共轭状态的有五种，当然是既含有苯环又使四个双键全部处于共轭状态的结构最稳定。

所以，最稳定的结构为：

（3）B分子结构中，共含有八个双键，加成2molH2后，还剩六个双键，六个双键构成两个苯环结构时，结构最稳定。

结构式如下：

答案：

（1）该系列化合物中，碳的最大质量分数为：

（2）A＋H2反应可能有九种产物生成，热力学最稳定的异构体为：

（3）最稳定的产物是：

第二节烃的衍生物

1、某一溴代烷A1.37克在干燥乙醚中与镁作用，然后加入水，结果产生0.58克气态烃B。

A溴代可生成三种二溴代物同分异构体，求A、B结构简式。

设分子式CnH2n＋1Br，据题意

CnH2n＋1Br

CnH2n＋1MgBr

CnH2n＋2

14n＋8114n

1.370.58

（14n＋81）︰1.37=14n︰0.58n=4

因为A能生成三种二溴代物，故A为（CH3）2CHCH2Br,B为（CH3）2CHCH3。

2、（2005年江苏集训题）用化学方法区别下列各组化合物：

（1）1—溴—1—戊烯、3—溴—1—戊烯和4—溴—1—戊烯。

（2）对氯甲苯、氯化苄和β—氯乙苯。

（1）用AgNO3乙醇溶液。

1—溴—1—戊烯是乙烯式卤代烃，与AgNO3溶液不反应，3—溴—1—戊烯是烯丙式卤代烃与AgNO3溶液立即生成淡黄色沉淀，4—溴—1—戊烯是孤立式卤代烯烃，性质与卤烷相似，需加热后才生成沉淀。

（2）用AgNO3乙醇溶液。

氯化苄立即生成白色沉淀，对氯甲苯不反应，β—氯乙苯加热后生成白色沉淀。

3、（2005年河南省集训题）以1—碘丙烷制取下列物质。

（1）异丙醇。

（2）α－溴丙烯。

（3）1，3—二氯—2—丙醇。

（4）2，3一二氯丙醇。

（1）CH3CH2CH2I

（2）CH3CH2CH2I

CH2BrCH=CH2

（3）CH3CH2CH2I

CH2ClCH=CH2

CH2ClCHOHCH2Cl

（4）CH3CH2CH2I

CH2OHCH=CH2

CH2OHCHClCH2Cl

4、（2005年山东省集训题）用化学方法区别下列化合物：

（1）乙醇、2－丙醇、2－甲基－2－丙醇，

（2）乙醇、乙醚、氯乙烷。

（1）用卢卡斯试剂，2－甲基－2－丙醇立即变浑浊，2－丙醇数分钟后党浊，乙醇无现象。

（2）能与金属钠反应生成气体的为乙醇，余下的能溶于浓硫酸的是乙醚，无现象为氯乙烷。

5、（2005年山东省集训题）化合物A的分子式为C5H11Br，和NaOH溶液共热后生成C5H12O（B），B具有旋光性，可和钠反应生成H2，B和浓硫酸生成C5H10（C），臭氧化后得丙酮和乙醛，写出A、B、C结构简式。

可采用逆推方式，从臭氧化产物可知C是

在几步反应中碳链未变，所以A为

B为

6、（2001年山西省集训题）以乙烯和2－丙醇为原料合成3—甲基—1－丁醇。

CH2=CH2＋

（CH3）2CHOH

（CH3）2CHBr

（CH3）2CHMgBr

（CH3）2CHCH2CH2OMgX

（CH3）2CHCH2CH2OH

7、以化学方法鉴别下列化合物：

乙苯，苯乙醚，对—乙基苯酚，1—苯基乙醇。

先用NaOH溶液，能溶解于NaOH溶液的是对—乙基苯酚，加入金属钠有气体生成的是1—苯基乙醇。

也可用卢卡斯试剂，数分钟后有浑浊，能溶于浓酸的是苯乙醚，剩余的为乙苯。

8、下列化合中，哪些可形成分子内氢键？

哪些可形成分子间氢键？

（1）对苯二酚。

（2）邻苯二酚。

（3）邻甲苯酚。

（4）邻氟苯酚。

能形成分子内氢键的为邻苯二酚和邻氟苯酚。

对苯二酚两个羟基位置较远，不能形成分子内氢键，只可形成分子间氢键。

邻甲苯酚的甲基无形成氢键能力，只能形成分子间氢键。

9、（2005年黄冈中学培训题）以苯为主要原料制取苯甲醚。

以苯为主要原料制取

10、用简便方法鉴别下列化合物：

（1）3—戊醇。

（2）2—戊酮。

（3）戊醛。

（4）3—戊酮。

（5）苯甲醇。

（6）2—戊醇。

（2）、（3）、（4）、（5）可与2，4－二硝基苯肼生成有色苯腙，其中（3）、（5）可与多伦试剂生成银镜，而（5）不能与斐林试剂反应。

在

（2）和（4）中，

（2）可发生碘仿反应，（4）不是甲基酮不能反应。

（1）和（6）中，（6）可与I2＋NaOH发生碘仿反应。

11、（2005年黄冈中学强化题）以苯为原料和必要的无机试剂合成己二醛。

12、化合物A（C5H12O）有旋光性，它在碱性KMnO4溶液作用下生成B（C5H10O），B无旋光性。

B与正丙基溴化镁反应，水解后得C，C经拆分可得互为镜象的两个异构体，推测A、B、C的结构。

A从组成和题意可知为醇。

碳五的醇有光学活性的只有2—戊醇和3—甲基—2—丁醇，氧化后成酮。

2—戊醇氧化后的酮与正丙基溴化镁反应不可能有光学活性物质生成（2—戊酮羰基碳上有两个正丙基），所以A只可能是3—甲基—2—丁醇。

反应为：

13、比较下列各物质酸性的强弱。

（1）C6H5OH。

（2）CH3COOH。

（3）F3CCOOH。

（4）ClCH2COOH。

（5）C2H5OH。

卤代酸由于诱导效应，酸性强于羧酸，卤原子多酸性更强。

所以酸性从强到弱顺序为：

F3CCOOH>

ClCH2COOH>

CH3COOH>

C6H5OH>

C2H5OH。

14、（2005年黄冈中学强化训练题）用化学方法区别下列各组化合物。

（1）甲酸、乙酸、丙二酸。

（1）取样品加热，有