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产生的化学性职业病危害因素为二甲苯。
E盐酸吸收工序:
该工序主要以纯水吸收反应产生的氯化氢气体,该过程可能接触的化学性职业病危害因素为氯化氢气体以及吸收以后的盐酸液体。
辅助生产过程
废水处理过程中会接触到氢氧化钠。
在仓库或储槽中可能会接触到其中储存的物料,如三氯氧磷、双酚A、苯酚、催化剂、二甲苯、盐酸、双酚A对二苯磷酸酯和氢氧化钠等。
2)公用工程
冷冻站使用的冷媒为制冷剂1,1,1,2-四氟乙烷(HFC134a),但是制冷剂由传业维保服务公司更换,工人接触到该物质的可能性很小。
上述生产性毒物中,三氯氧磷、双酚A、苯酚为原料;
催化剂、二甲苯和氢氧化钠为辅料;
反应产物主要为产品双酚A对二苯磷酸酯和副产品盐酸;
另外,由于所使用的二甲苯纯度为86.8%,其中含有少量乙苯(12.88%)、苯(0.013%)、甲苯(0.3%)和其它物质(0.007%),因此在接触到二甲苯的同时可能会接触到少量的上述物质。
因此,结合这些化学性有害因素的使用量、工人的接触情况、化学物质的毒性以及目前是否有国家标准接触限值和标准检测方法等,报告认为该项目存在的主要化学性有害因素包括:
苯酚、二甲苯、氢氧化钠和盐酸,次要化学性有害因素为三氯氧磷、双酚A、催化剂和双酚A对二苯磷酸酯、苯、甲苯、乙苯等。
化学性职业病危害因素的接触情况参见表3.1-1。
表3.1-1艾迪科精细化工(常熟)有限公司增资扩建年产10000吨
阻燃剂项目毒物危害程度分级及职业接触限值
序号
危害因
素名称
毒物的实验动物
毒理实验结果
毒物危害
程度分级
标准条款
职业接触限值
(mg/m3)
1
苯酚
LD50:
317mg/kg(大鼠经口)
Ⅱ
-
2
二甲苯
1364mg/kg(小鼠静脉)
Ⅲ
GBZ2.1-2007
PC-TWA:
50
PC-STEL:
100
3
盐酸
900mg/kg(兔经口)
LC50:
3124ppm,1小时(大鼠吸入)
PC-MAC:
7.5
4
氢氧化钠
——
Ⅳ
PC-MAC:
5
三氯氧磷
550mg/m3(大鼠吸入)
0.3
0.6
6
双酚A
3250mg/kg(大鼠经口)
7
双酚A对二苯磷酸酯
LD50>2000mg/m3,(大鼠经口)
8
苯
LD50:
3306mg/kg(大鼠经口);
48mg/kg(小鼠经皮)
Ⅰ
10
9
甲苯
LD505000mg/kg(大鼠经口)
乙苯
LD503500mg/kg(大鼠经口)
150
3)生产性毒物的产生原因
该生产项目所涉及到的化学性毒物的产生原因可分为以下几方面:
(1)在生产、储存过程中出现管道泄漏、阀门处的跑、冒、滴、漏,及进行原料分析取样时逸散;
(2)检修时罐、器、泵、管等中的有毒物料附着于管道及设备的内壁未彻底清洗干净;
(3)连接管道破裂,导致物料大量喷出;
(4)作业工人违反操作规程;
(5)生产设备发生意外事故,造成大量物料外溢,导致作业人员接触职业病危害因素。
(6)尾气收集及处理过程中若存在跑、冒、滴、漏,则尾气中的有毒废气会扩散到工作场所的空气中。
(7)产品灌装时若发生泄露,工人会接触双酚A对二苯磷酸酯或盐酸。
(8)化验人员对产品、副产品进行取样分析时会接触到反应物。
3.1.2粉尘
根据《工作场所有害因素职业接触限值化学因素》(GBZ2.1-2002),本次评价中涉及的生产性粉尘主要为双酚A粉尘,职业接触限值见表3.1-2。
表3.1-2艾迪科精细化工(常熟)有限公司增资扩建年产10000吨
阻燃剂项目生产性粉尘职业接触限值
危害因素名称
双酚A粉尘、催化剂粉尘
(其他粉尘)
PC-TWA:
8mg/m3
该项目的物料以及产品中双酚A和催化剂是固体,在加料过程中工人可能会接触到双酚A粉尘和催化剂粉尘。
3.1.3物理因素
该生产项目在生产过程中存在的物理危害因素有噪声、高温和低温。
其中以噪声和高温作为主要的职业病危害因素,低温和工频电磁场为次要职业病危害因素。
1)工作地点噪声及非噪声工作地点噪声声级的卫生限值
根据《工业企业设计卫生标准》GBZ1-2002和《工作场所有害因素职业接触限值物理因素》(GBZ2.2-2007)的要求,每周工作5d,每天工作8h,稳态噪声限值为85dB(A),非稳态噪声等效声级的限值为85dB(A);
每周工作日不是5d,需计算40h等效声级,限值为85dB(A),见表3.1-3。
表3.1-3工作场所噪声职业接触限值
接触时间
接触限值[dB(A)]
备注
5d/w,=8h/d
85
非稳态噪声计算8h等效声级
5d/w,≠8h/d
计算8h等效声级
≠5d/w
计算40h等效声级
该生产项目的生产、储存、运输过程中机泵、冷冻机、压缩机在运转中会产生噪声,尤其是冰机和真空泵,其噪声产生情况见表3.1-4。
生产过程中非正常状态的高压气体放空及检修、开工过程中的吹扫、放空也是重要的短期噪声源。
对于噪声超限的设备,项目将根据不同设备具体情况采取各种降噪措施,以保证工作场所噪声达标。
表3.1-4艾迪科精细化工(常熟)有限公司增资扩建年产10000吨
阻燃剂项目冰机和真空泵产生噪声情况表
设备名称
数量(台)
声功率级
dB(A)
治理措施
噪声级
工作
特性
冰机
95~99
隔声间
85~89
连续
90~95
80~85
真空泵
减振
70~75
2)高温
生产场所工作地点的夏季空气温度见表3.1-5。
表3.1-5车间内工作地点夏季空气温度规定值
当地夏季通风室外计算温度(℃)
≤22
23
24
25
26
27
28
29~32
≥33
工作地点与室外温差(℃)
该生产项目工艺过程中,溶解反应温度为70℃,二次反应温度为145-150℃,因此反应釜存在高温;
纯化处理需要80℃高温;
蒸馏温度为160℃;
二甲苯回收工序中的精馏温度也高达110℃。
高温由蒸汽提供,这些反应釜、蒸汽管道、高温设备等如果隔热防护不当的话容易在作业场所局部形成高温环境,尤其在车间通风不良及夏天高温季节,作业人员巡检、操作时会受到高温的影响,并可导致人员烫伤等意外事故。
3)低温
该建设项目生产工艺需要冷凝处理,既存在冷媒也存在制冷设备,相关设备和管道隔温层不良或脱落,以及冷媒泄漏时,均会存在接触低温的可能。
3.2职业病危害因素对人体健康的影响
3.2.1化学因素
1)苯酚
苯酚为有特殊气味的白色结晶。
是用作生产酚醛树脂、卡普隆和己二酸的原料。
可以经呼吸道和皮肤进入机体。
属高毒类物品,对皮肤、粘膜有强烈的腐蚀作用,可抑制中枢神经或损害肝、肾功能。
吸入高浓度蒸气可致头痛、头晕、乏力、视物模糊、肺水肿等;
慢性中毒可引起头痛、头晕、咳嗽、食欲减退、恶心、呕吐,严重者引起蛋白尿。
2)二甲苯
二甲苯为有类似甲苯气味的无色透明液体,分子量106.17,蒸汽压1.33kPa/32℃,不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂。
二甲苯易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。
遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
与氧化剂能发生强烈反应。
流速过快,容易产生和积聚静电。
其蒸气比空气重,能在较低处扩散至相当远的地方,遇明火会引着回燃。
属低毒类。
3)氢氧化钠
氢氧化钠为强碱性腐蚀性化学品,主要用于石油精炼、造纸、肥皂、人造丝、染色、制革、医药、有机合成等。
生产中使用的氢氧化钠为固体或液态,主要通过呼吸道进入机体和直接接触引起机体损害。
氢氧化钠具有强烈刺激和腐蚀性,皮肤和眼直接接触可引起灼伤;
误服可造成消化道灼伤,粘膜糜烂、出血和休克。
慢性损害较为少见。
4)氯化氢
氯化氢分子量36.46,为易溶于水、稳定、无色有刺激性气味的气体,吸入。
后对眼和呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。
急性毒性:
LD50400mg/kg(兔经口);
LC504600mg/m3,1小时(大鼠吸入)。
急性中毒可出现头痛、头昏、恶心、眼痛、咳嗽、痰中带血、声音嘶哑、呼吸困难、胸闷、胸痛等。
长期较高浓度接触,可引起慢性支气管炎、胃肠功能障碍及牙齿酸蚀症。
5)盐酸
盐酸为无色或淡黄色具刺鼻味的发烟液体,易潮湿,正常状况下安定。
皮肤接触或食入后会严重刺激鼻、喉咙、眼睛。
高浓度暴露可能造成致命的肺水肿、失明、牙齿糜烂。
主要症状:
刺激感、哽感、咳嗽、灼伤、溃疡、肺水肿、皮肤炎、失明、牙齿变色、慢性支气管炎。
6)三氯氧磷
无色透明液体。
具有刺激性臭味。
在潮湿空气中剧烈发烟。
熔点1.25℃。
沸点105.1℃。
在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氢。
大量水骤然倒入时,可发生剧烈反应。
三氯化磷可在空气中生成盐酸雾,经呼吸道及皮肤侵入。
对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。
短期内吸入大量蒸气可引起上呼吸道刺激症状,出现咽喉炎、支气管炎,严重者可发生喉头水肿致窒息、肺炎或肺水肿。
皮肤及眼接触,可引起刺激症状或灼伤。
严重眼灼伤可致失明。
长期低浓度接触可引起眼及呼吸道刺激症状。
可引起磷毒性口腔病。
7)双酚A
主要成分为2,2-双(4’-羟基苯基)丙烷,含量为99.8%。
为白色、有酚味的片状晶体,不溶于水,微溶于四氯化碳,溶于乙醇、碱液。
主要用于制环氧树脂、聚碳酸酯、聚酚氧等。
化学性质稳定,对眼睛、皮肤、粘膜及上呼吸道有刺激作用。
接触者有口苦感、恶心及头痛并伴有上呼吸道刺激症状。
8)催化剂
有特征性气味的无色液体,其主要成分是氯化镁,溶剂为水。
沸点100℃,密度(20℃)1.11551g/cm3,完全可溶解于水。
经呼吸道、皮肤而吸收,可刺激皮肤和粘膜。
9)双酚A对二苯磷酸酯
化学品俗名或商品名:
磷系列难
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