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① 自由基的定义
如圆程式a,b所示,该A与B两个分子或本子间构成共价键时,可以看作它们共享一对电子,这二个电子既可以是一个分子所供给的,也可以是每个分子各奉献出一个电子,前者称为配位作用,前者称为共价联合。
A:
-+B+A:
B(配位作用)
A.+B.A:
B(共价联合)
其顺过程,即该一个共价键离结时,必需要供应能量(自由能)。
反应式a的顺过程称为同裂,反应式b的逆过程称为均裂。
在均裂时所产生的分子或原子露有一个不配对电子,这种分子常具备高度化学活性――氧化活性。
侧由于如此,它们的寿命也极欠久。
这些可以独自存在的拥有一个或多少个不配对电子的分子或原子就称为自由基。
② 自由基的形成:
自由基又称游离基,是具有非偶电子的基团或原子,它有两个主要特性:
一是化学反应活性高;
二是具有磁矩。
在一个化学反应中,或在外界(光、热等)影响下,分子中共价键分裂的结果,使共用电子对变为一方所独占,则形成离子;
若分裂的结果使共用电子对分属于两个原子(或基团),则形成自由基。
有机化合物发生化学反应时,总是伴随着一部分共价键的断裂和新的共价键的生成。
例如酪氨酸自由基,共价键的断裂可以有两种方式:
均裂和异裂。
键的断裂方式是两个成键电子在两个参与原子或碎片间平均分配的过程称为键的均裂。
两个成键电子的分离可以表示为从键出发的两个单箭头。
所形成的碎片有一个未成对电子,如H·
,CH·
,Cl·
等。
若是由一个以上的原子组成时,称为自由基。
因为它有未成对电子,自由基和自由原子非常的活泼,通常无法分离得到。
不过在许多反应中,自由基和自由原子以中间体的形式存在,尽管浓度很低,存留时间很短。
这样的反应称为自由基反应。
自由基,化学上也称为“游离基”,是含有一个不成对电子的原子团。
由于原子形成分子时,化学键中电子必须成对出现,因此自由基就到处夺取其它物质的一个电子,使自己形成稳定的物质。
③ 产生自由基的方式:
引发剂引发,通过引发剂分解产生自由基
a.热引发,通过直接对单体进行加热,打开乙烯基单体的双键生成自由基
b.光引发,在光的激发下,使许多烯类单体形成自由基而聚合
c.辐射引发,通过高能辐射线,使单体吸收辐射能而分解成自由基
d.等离子体引发,等离子体可以引发单体形成自由基进行聚合,也可以使杂环开环聚合
e.微波引发,微波可以直接引发有些烯类单体进行自由基聚合。
2、自由基的作用:
单独存在的具有一个或几个不配对电子的分子或原子就称为自由基,天然存在的自由基一般都是有用的自由基(如氧原子),或者是半衰期比较短的自由基(如氯原子)。
但是,由于某些分子,尤其是共价结合的有机分子吸收外部能量而产生均裂时,所形成的自由基是非常有害的。
生物机体内各种不同的自由基的产生和清除应处于动态平衡之间。
自由基过多或不足都对机体不利。
自由基产生过多或清除过慢固然会促进机体衰老,引起各种疾病。
如果生物机体不能维持一定量的自由基水平,也会给生命活动带来不利影响,甚至不能进行正常的代谢活动,或者发生另外一些类型的疾病。
如导致细胞膜受损、引起动脉粥样硬化、导致心脑血管疾病。
其中缺血重灌流就是典型代表。
缺血重灌流——自由基对组织的损伤:
缺血引起的组织损伤是致死性疾病的主要原因,例如冠状动脉病和中风。
但有许多证据说明仅仅缺血还不足以导致组织损伤,只有在一段时间后,血流又突然恢复(即重灌流)时才出现损伤。
缺血组织重灌流时所造成的微血管和实质器官的损伤主要是由活性氧起作用的,这在多种器官的损伤中已得到证实。
3、自由基的损伤方式及活性氧:
① 自由基的损伤:
大量证据表明,过氧化物和氧化氮通过许多独立机制介导氧化损伤,产生细胞毒性作用,包括:
脂质过氧化物、DNA损伤,激活抗多聚二磷酸核糖腺苷抗体和聚腺苷二磷酸核糖基聚合酶。
一旦自由基产生,自由基就可能和所有的细胞大分子反应,导致脂质体过氧化、DNA和蛋白质的氧化。
脂质体过氧化可能导致膜损伤,而且脂质体过氧化的最终产物,如4-hydoxynonenal,对神经元和白质包括轴突和少突胶质细胞有毒性,并能够导致细胞死亡。
对蛋白质的损害,尤其是酶,可以导致其功能的损伤。
最后DNA过氧化可以产生修复酶的活化作用,如多(ADP-核糖酸)聚合酶,使得细胞内能量迅速衰竭,导致细胞死亡。
氧化氮(NO)也是一种自由基,它在缺血过程中与被激活的NO合酶的同功酶的关系中显示了双重作用:
由组成的内皮氧化氮合酶产生的NO有血管扩张作用,因此有神经保护作用,而来自包含在小胶质和内皮的神经元氧化氮和可诱导氧化氮的NO,已经显示出了神经毒性,至少部分地通过与超氧化物反应,导致活性很高的过氧化亚硝酸盐。
氧化应激可以引起神经元坏死和细胞死亡。
除了与细胞分子直接反应,越来越多的证据显示自由基也可以通过氧化还原敏感信号传感途径起作用。
实验研究说明自由基可以引起线粒体释放细胞铬,这是导致细胞死亡的重要一步。
而且氧化应激在脑缺血可引起的细胞凋亡。
氧化应激引起细胞死亡的另一个可能的原因是脱嘌呤apirimidinic核酸内切酶的活性(APE/Ref-1)的减低。
最后氧化还原已经被证明激活了几个转录因子,尤其是NF-kB。
NF-kB在短暂和永久缺血后被激活后可以导致脯氨酸死亡细胞基因的转录。
② 活性氧
a.活性氧的定义
氧的毒性不是由于氧分子本身的反应能力,它的反应能力相对来说是微不足道。
氧的毒性是由于氧分子还原成水时产生的许多中间产物,其中的绝大部分都是自由基,因此,把这些中间产物统称为活性氧(activeoxygenspecies),即氧分子被还原成水时所产生的中间产物的统称,它包括超氧阴离子(superoxideanion)O2.-、羟自由基(hydroxylradical)OH.、过氧化氢分子(hydrogenperoxide)H2O2、烷氧基RO.、烷过氧基ROO.、氢过氧化物ROOH和氧分子O2本身等等。
其中ROO.和ROOH又称为脂类过氧化物。
氧分子还原成水的全过程如下:
2H+
O2 +e- O2.-
O2.-+e- H2O2
H+
H2O2+e- OH.+H2O
OH. +e-H2O
b.活性氧的产生
细胞在正常代谢过程中,或者受到高能辐射时,以及由于高压氧,药物(抗癌药、抗生素、杀虫剂、麻醉剂等)代谢、吸烟和受到光化学空气污染物等作用都能产生活性氧。
c.活性氧羟自由基的毒性
OH.非常活泼,几乎能与活细胞中任何分子发生反应,且反应速率极快。
能反应的物质遍及糖、氨基酸、磷脂、核酸和有机酸等。
OH.是最活泼的自由基之一,在活性氧中也是最活泼的。
它的反应可分为三大类:
夺氢、加成和电子转移。
其中夺氢和加成反应是OH.导致生物机体细胞损伤、衰老或死亡的重要原因。
夺氢反应:
OH.可从醇类上夺走一个氢原子,并与之结合生成水,使醇碳原子带有一个不成对电子。
以乙醇为例:
CH3CH2OH+OH.CH3C.HOH+H2O
两个碳自由基可通过不成对电子构成共价键而生成非自由基产物:
CH3CHOH
CH3C.HOH+CH3C.HOH
OH.与生物膜上的卵磷脂就是通过夺氢反应产生碳自由基而造成膜损伤的。
当OH.攻击糖,例如DNA中的脱氧核糖时,能产生许多不同的产物,其中有些具有致突变作用。
加成反应:
OH.可与DNA中嘌呤或嘧啶的-C=C-发生加成反应,生成嘌呤或嘧啶自由基,这些自由基再发生一系列的反应,最终引起DNA链的断裂,严重损伤DNA,以至于不能修复,使细胞死亡。
即使活着也会发生突变(或癌变)。
电子转移:
OH.可与无机物或有机物发生电子转移。
如:
Cl-+OH. Cl.+OH-
以上各种反应可见,OH.如果在机体内产生,那么它可以立刻与周围的任何生物分子发生反应,生成活性各异的次级自由基,从而导致机体不同程度的损伤。
需氧生物时刻不停天应用氧气退言吸呼代谢,而氧分子被还本成火的过程中产生了大批的活性氧自由基,反过去错机体自身又制成致命的损害。
需氧生物一点需氧,异时又蒙到氧的伤害,机体如何结决这一抵触呢?
所幸的是,为了保持畸形的生命运动,需氧生物在漫消的生物退化过程中未演变出一零套完全的能敏捷清除果氧的代谢而产生的活性氧解统,便活性氧浊除酶体系。
主要由超氧化物岐化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)、谷胱苦肽(GSH)和谷胱苦肽过氧化酶(GP)组成。
所以,综上可以看出生老病死是人的客观规律,机体的新陈代谢使得生命不可能不灭。
二、了解生命体的衰老、癌症与保健可以使人延年益寿;
生老病死是人的主观法则戴要:
生老病死是生物界的天然规律,不异的生物间寿命是非不一。
风往风回,花合花降。
生老病死这是做作的循环,定数,谁也转变不了人既然又出身的这天就有死灭的一地。
人生的就像一篇文章,诞生就是结尾,死殁就是终局.不终局就不是一篇好的文章了。
应当通过什么方法调节,防护自由基的侵害,并且可以通过其理论晓得如何减缓衰老。
现在人们都知道保健,这是为什么呢?
既然生老病死是人的客观规律,那么保健究竟有什么意义呢?
我想现在的医学或者是保健给出了很多解释,而在我看来这无非就是使人获得更好。
当你有什么头疼脑热的时候你会去看医生,你会去吃药,这些就是《癌症、衰老与保健》这门课程的意义所在。
他虽不会使人长生不老,但可以使人们生活的更加健康。
我们要坦然的接收人的生老病死.。
其名免何事物皆会这样循环,该有人逝世的时候,也有新的生命出生,你可以想成这就是你的新生.。
不过我们在可贵的毕生中要好好的爱护本人的生命.尽质不要争大家生病。
还有就是岁月不饶人,我们主婴女,女童,青年,中年,老年都是不可防止的,然而我们可以好好的颐养自彼,最沉要的就是坚持口态年青,这样你就可以永近坚持年青,实在年青不必定是表面,最主要的是心态,所以我们要永近坚持口态年轻。
不要在于生老病死,主要的是人谢世的时候活的出色。
免何事物都是这么个过程,就如秋冬春夏,是自然界的法令。
逆其天然吧,宁静的渡过,你我都是过客,我们造成在宇宙,消失在宇宙,信任我们的灭亡支撑了故生命的出生,我们集合的种子会在故生命的身材表从新爆发活气。
这就是生命的客观规律。
说到底,生命体固有其规律,但是我们如果懂得保健,会使我们延年益寿。
例如:
我们从这些知识中可以得知,那些东西是不能吃的,那些东西会更有益健康,哪些东西不能混吃,什么时候吃,吃多少才最好。
就那锻炼来说吧,有的人喜欢早上运动,有的人喜欢傍晚或是夜晚运动,每个时段都会有所不同。
一般来说,在现代健康理论的指导下,年轻人更适合傍晚运动,因为在一天的劳累之后,适量的运动可以缓解疲劳。
而对于老年人来说,则更适合在早上运动,因为老年人身体机能在早上是最差的时候,早起运动空气清新更加有助于身心健康,而老年人不适合剧烈运动,不宜劳累,打打太极,或是慢步都是比较好的选择。
这就是这门课程所教会我的地方,
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