紫外可见吸收光谱法PPT格式课件下载.ppt

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100-800nm.

（1）远紫外光区:

100-200nm

（2）近紫外光区:

200-400nm（3）可见光区:

400-800nm250300350400nm1234可用于结构鉴定和定量分析。

电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁;

带状光谱。

4.24.2紫外紫外-可见吸收光谱法的基本原理可见吸收光谱法的基本原理紫外吸收光谱：

200400nm可见吸收光谱：

400800nm两者都属电子光谱。

4.2.1物质对光的选择性吸收及吸收曲线M+热M+荧光或磷光M+hM*基态基态激发态激发态E1（E）E2E=E2-E1=h吸收光谱吸收光谱：

以波长：

以波长为横坐标，吸光度为横坐标，吸光度A为纵坐标为纵坐标吸收曲线与最大吸收波长吸收曲线与最大吸收波长max用不同波长的单色光照射，测吸光度;

紫外-可见吸收光谱的定量依据仍然是Lamber-Beer（朗伯-比耳）定律。

吸收曲线的讨论：

同一种物质对不同波长光的吸光度同一种物质对不同波长光的吸光度不同。

吸光度最大处对应的波长称为不同。

吸光度最大处对应的波长称为最最大吸收波长大吸收波长maxmax不同浓度的同一种物质，其吸收曲不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似线形状相似maxmax不变。

而对于不同物质，不变。

而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和它们的吸收曲线形状和maxmax则不同。

则不同。

吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。

依据之一。

不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度光度AA有差异，在有差异，在maxmax处吸光度处吸光度AA的差异最大。

的差异最大。

此特性可作作为物质定量分析的依据。

在在maxmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。

吸收曲线是定量分析中选择入所以测定最灵敏。

吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。

射光波长的重要依据。

有机化合物的紫外有机化合物的紫外可可见吸收光谱，是其分子中外见吸收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果（三种）层价电子跃迁的结果（三种）电子、电子、电子、电子、nn电子。

电子。

外层电子吸收紫外或可外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发见辐射后，就从基态向激发态态（反键轨道反键轨道）跃迁。

主要有跃迁。

主要有四种跃迁所需能量四种跃迁所需能量大小大小顺序为顺序为nnnn4.2.14.2.1有机化合物的紫外有机化合物的紫外-可见吸收光谱可见吸收光谱11跃迁跃迁所需能量最大；

所需能量最大；

电子只有吸收远紫外光的能量才能发电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁；

生跃迁；

饱和烷烃饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区；

的分子吸收光谱出现在远紫外区；

吸收波长吸收波长200nm101044。

4.2.24.2.2无机化合物的紫外无机化合物的紫外-可见吸收光谱可见吸收光谱生色团：

生色团：

指分子中能吸收紫外或可见光的基团，指分子中能吸收紫外或可见光的基团，指分子中能吸收紫外或可见光的基团，指分子中能吸收紫外或可见光的基团，它实际上是一些具有不饱和键和含有孤对电子的它实际上是一些具有不饱和键和含有孤对电子的它实际上是一些具有不饱和键和含有孤对电子的它实际上是一些具有不饱和键和含有孤对电子的基团。

基团。

4.2.34.2.3常用术语常用术语4.2.34.2.3常用术语常用术语同一个化合物的数个生色团，同一个化合物的数个生色团，若若不共轭不共轭，则吸收光谱包含这，则吸收光谱包含这些生色团原有的吸收带，且位些生色团原有的吸收带，且位置及强度相互影响不大。

置及强度相互影响不大。

若若彼此共轭体系彼此共轭体系，原来各自生，原来各自生色团的吸收带消失，同时出现色团的吸收带消失，同时出现新的吸收带，位置在较长的波新的吸收带，位置在较长的波长处，且吸收强度显著增加，长处，且吸收强度显著增加，这一现象称为这一现象称为生色团的共轭效生色团的共轭效应。

应。

助色团：

本身不产生吸收峰，但与生色团相连时，本身不产生吸收峰，但与生色团相连时，本身不产生吸收峰，但与生色团相连时，本身不产生吸收峰，但与生色团相连时，能使生色团的吸收峰向长波方向移动，且使其吸能使生色团的吸收峰向长波方向移动，且使其吸能使生色团的吸收峰向长波方向移动，且使其吸能使生色团的吸收峰向长波方向移动，且使其吸收强度增强的基团。

例如收强度增强的基团。

例如OHOH、OROR、NH2NH2、SHSH、ClCl、BrBr、II等。

等。

红移和蓝移红移和蓝移红移和蓝移红移和蓝移：

因取代基的变更或溶剂的改变，使：

因取代基的变更或溶剂的改变，使吸收带的最大吸收波长吸收带的最大吸收波长吸收带的最大吸收波长吸收带的最大吸收波长maxmax向长波方向移动称为向长波方向移动称为向长波方向移动称为向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移。

红移，向短波方向移动称为蓝移。

增色效应和减色效应增色效应和减色效应增色效应和减色效应增色效应和减色效应：

最大吸收带的摩尔吸光系：

最大吸收带的摩尔吸光系数数数数maxmax增加时称为增色效应；

反之称为减色效应。

增加时称为增色效应；

强带和弱带强带和弱带强带和弱带强带和弱带：

maxmax101044的吸收带称为强带；

的吸收带称为强带；

maxmax101033的吸收带称为弱带。

的吸收带称为弱带。

4.2.34.2.3常用术语常用术语RR带带带带：

由含杂原子的生色团的：

由含杂原子的生色团的nn*跃迁所产生的跃迁所产生的跃迁所产生的跃迁所产生的吸收带。

它的特点是强度较弱，一般吸收带。

它的特点是强度较弱，一般100100，吸，吸，吸，吸收峰通常位于收峰通常位于收峰通常位于收峰通常位于200400nm200400nm之间。

之间。

KK带带带带：

由共轭体系的：

由共轭体系的*跃迁所产生的吸收带。

跃迁所产生的吸收带。

其特点是吸收强度大，一般其特点是吸收强度大，一般其特点是吸收强度大，一般其特点是吸收强度大，一般101044，吸收峰位置一，吸收峰位置一，吸收峰位置一，吸收峰位置一般处于般处于般处于般处于217280nm217280nm范围内。

范围内。

BB带带带带：

由芳香族化合物的：

由芳香族化合物的*跃迁而产生的精细跃迁而产生的精细跃迁而产生的精细跃迁而产生的精细结构吸收带。

结构吸收带。

BB带是芳香族化合物的特征吸收，带是芳香族化合物的特征吸收，带是芳香族化合物的特征吸收，带是芳香族化合物的特征吸收，但在极性溶剂中时精细结构消失或变得不明显。

但在极性溶剂中时精细结构消失或变得不明显。

EE带带带带：

由芳香族化合物的*跃迁所产生的吸收跃迁所产生的吸收跃迁所产生的吸收跃迁所产生的吸收带，也是芳香族化合物的特征吸收，可分为带，也是芳香族化合物的特征吸收，可分为带，也是芳香族化合物的特征吸收，可分为带，也是芳香族化合物的特征吸收，可分为E1E1和和和和E2E2带。

带。

4.2.34.2.3常用术语常用术语共轭效应共轭效应共轭效应共轭效应：

共轭效应使共轭体系形成大共轭效应使共轭体系形成大共轭效应使共轭体系形成大共轭效应使共轭体系形成大键，结果使各能级间键，结果使各能级间键，结果使各能级间键，结果使各能级间的能量差减小，从而跃迁所需能量也就相应减小，的能量差减小，从而跃迁所需能量也就相应减小，的能量差减小，从而跃迁所需能量也就相应减小，的能量差减小，从而跃迁所需能量也就相应减小，因此共轭效应使吸收波长产生红移。

共轭不饱和因此共轭效应使吸收波长产生红移。

共轭不饱和键越多，红移越明显，同时吸收强度也随之加强。

键越多，红移越明显，同时吸收强度也随之加强。

4.2.44.2.4影响紫外影响紫外-可见吸收光谱的因素可见吸收光谱的因素溶剂效应溶剂效应溶剂效应溶剂效应：

溶剂极性对：

溶剂极性对*和和和和nn*跃迁谱带的跃迁谱带的跃迁谱带的跃迁谱带的影响影响影响影响当溶剂极性增大时，由当溶剂极性增大时，由当溶剂极性增大时，由当溶剂极性增大时，由*跃迁产生的吸收带发跃迁产生的吸收带发跃迁产生的吸收带发跃迁产生的吸收带发生红移，生红移，生红移，生红移，nn*跃迁产生的吸收带发生蓝移跃迁产生的吸收带发生蓝移跃迁产生的吸收带发生蓝移跃迁产生的吸收带发生蓝移4.2.44.2.4影响紫外影响紫外-可见吸收光谱的因素可见吸收光谱的因素溶剂效应溶剂效应溶剂效应溶剂效应：

溶剂极性对光谱精细结构的影响：

溶剂极性对光谱精细结构的影响溶剂化限制了溶质分子的自由转动，使转动光谱溶剂化限制了溶质分子的自由转动，使转动光谱溶剂化限制了溶质分子的自由转动，使转动光谱溶剂化限制了溶质分子的自由转动，使转动光谱表现不出来。

如果溶剂的极性越大，溶剂与溶质表现不出来。

如果溶剂的极性越大，溶剂与溶质分子间产生的相互作用就越强，溶质分子的振动分子间产生的相互作用就越强，溶质分子的振动分子间产生的相互作用就越强，溶质分子的振动分子间产生的相互作用就越强，溶质分子的振动也越受到限制，因而由振动而引起的精细结构也也越受到限制，因而由振动而引起的精细结构也也越受到限制，因而由振动而引起的精细结构也也越受到限制，因而由振动而引起的精细结构也损失越多。

损失越多。

4.2.44.2.4影响紫外影响紫外-可见吸收光谱的因素可见吸收光谱的因素溶剂的选择溶剂的选择溶剂的选择溶剂的选择：

尽量选用非极性溶剂或低极性溶剂；

溶剂能很好地溶解被测物，且形成的溶液具有良溶剂能很好地溶解被测物，且形成的溶液具有良溶剂能很好地溶解被测物，且形成的溶液具有良溶剂能很好地溶解被测物，且形成的溶液具有良好的化学和光化学稳定性；

好的化学和光化学稳定性；

溶剂在样品的吸收光谱区无明显吸收。

溶剂在样品的吸