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例如,用激光烧蚀法加工芯片时,聚合物材料应能吸收激光辐射,并在激光照射下降解成气体。
热压法加工时要求芯片材料具有热塑性。
而模塑法用的高分子材料应具有低黏度,低固化温度,在重力作用下,可充满模具上的微通道和凹槽等处。
在所采用的分析条件下材料应是惰性的,有机聚合物能溶于某些有机溶剂中,例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的微结构在乙腈中会发生溶胀、塌陷甚至堵塞等现象,而它对高浓度的甲醇则是惰性的。
因此选择聚合物材料时要考虑芯片材料和可能使用的有机溶剂间的相容性。
材料应有良好电绝缘性和热性能,微芯片在分析时如用到电泳分离,材料应有良好的电绝缘性以避免被高压击穿。
散热性能好的材料有利于焦耳热的散发。
随着微通道和微结构的尺寸下降,焦耳热散发能力随之增加,因此有机聚合物的导热能力在微尺度时重要性也降低。
芯片中的化学反应需要在高温下进行时,就必须考虑芯片材料的耐热性,如PCR扩增用微流控芯片的材料要能承受DNA片段变性时所需的95高温。
用于制作微流控芯片的高分子聚合物主要有三类:
热塑性聚合物、固化型聚合物和溶剂挥发型聚合物。
聚合物材料的表面要有合适的修饰改性方法,热塑性聚合物有聚酰胺、聚甲基丙烯酰甲酯、聚碳酸酯、聚丙乙烯等;
固化型聚合物有聚二甲基硅氧烷(PDMS)、环氧树脂和聚氨酯等,它们与固化剂混合后,经过一段时间固化变硬后得到微流控芯片;
溶剂挥发型聚合物有丙烯酸、橡胶和氟塑料等,将它们溶于适当的溶剂后,通过缓慢地挥发去溶剂而得到芯片。
聚二甲基硅氧烷(PDMS),优点能重复可逆变形能用模塑法高保真地复制微芯片能透过300nm以上的紫外和可见光耐用且有一定的化学惰性无毒、价廉表面可进行多种改性修饰缺点不耐高温导热系数低,芯片制作环境,由于微流控芯片基本组成单元的微米尺寸结构,要求在制备过程中必须对环境进行严格认真的控制。
这里所涉及的环境指标通常包括:
空气温度、空气湿度、空气及制备过程所使用的各种介质中的颗粒密度。
芯片制作较高的环境要求一般需要在洁净室内才能达到。
一般洁净室设计由更衣室、风淋室、缓冲间和超净室组成。
实验室洁净标准,微流控芯片加工方法,光刻法模塑法热压法LIGA技术激光烧蚀法软光刻,光刻蚀,微流控分析芯片上微通道的制作,起源于制作半导体及集成电路芯片所广泛使用的光刻和蚀刻技术。
光刻蚀是用光胶、掩模和紫外光进行微制造,它的工艺成熟,已广泛用于硅、玻璃和石英基片上制作微结构。
光刻蚀技术由薄膜沉积、光刻和刻蚀三个工序组成。
光胶层,薄膜,薄膜沉积:
光刻前先在基片表面覆盖一一层薄膜,薄膜的厚度为数到几十微米,这一工艺过程叫薄膜沉积。
光刻:
在薄膜表面用甩胶机均匀地覆盖上一层光胶。
将光刻掩模上微流控芯片设计图案通过曝光成像的原理转移到光胶层上的工艺过程称为光刻。
刻蚀:
是将光胶层上的平面二维图形转移到薄膜上并进而在基片上加工成一定深度微结构的工艺。
选用适当的刻蚀剂,使它对光胶、薄膜和基片材料的腐蚀速度不同,可以在薄膜或基片上产生所需的微结构。
光刻蚀的基本工序,光刻掩模,光刻掩模的基本功能是当光线照射其上时,图形区和非图形区对光线的吸收和透射能力不同。
通过曝光成像的原理,可将光刻掩模上的图形转移到基片表面的光胶层上。
对掩模的要求,掩模的图形区和非图形区对光线的吸收或透射的反差要尽量大掩模的缺陷如针孔、断条、桥连、脏点和线条的凹凸等要尽量少掩模的图形精度要高,掩模制备,通常的用于微电子行业的掩膜材料有镀铬玻璃板或镀铬石英板,在它们表面均匀地涂上一层对光敏感的光胶。
用计算机制图软件绘制微流控芯片的设计图形,再通过专用的接口电路控制图形发生器进行光刻,可在掩膜材料上得到所需的图形。
图形发生器相当于一架特殊的照相机。
与一般照相机不同的是这种照相机并不是由外界物体的光线通过物镜在底片上成像,而是接受来自计算机的输入数据成像。
薄膜沉积,在加工微流控芯片时,需要在基片上沉积各种材料的薄膜。
制造加工薄膜的主要方法有:
氧化化学气相沉积蒸发溅射,氧化,将硅片在氧化环境中加热到9001100的高温,在硅的表面上生长出一层二氧化硅,这种成膜技术叫氧化。
根据所用氧化剂的不同,氧化可分为水汽氧化、干氧氧化和湿氧氧化。
水汽氧化的氧化剂是水蒸气,干氧氧化的氧化剂是氧气,湿氧氧化的氧化剂则介于两者之间,是水蒸气和氧气的混合物。
化学反应方程式分别为:
Si+2H2OSiO2+2H2水蒸气氧化Si+O2SiO2干氧氧化,化学气相沉积,化学气相沉积是气态反应物在反应器中通过特定的化学反应,使反应产物沉积在加热基片上镀膜过程的总称。
分为常压化学气相沉积、低压化学气相沉积(LPCVD)和等离子体化学气相沉积(PECVD)。
常用化学气相沉积法制备多晶硅、二氧化硅和氮化硅薄膜。
例如,沉积二氧化硅薄膜常用的原料气主要有:
硅烷与氧气、四乙基硅氧烷、二氯硅烷与氧化氮。
SiH4+O2SiO2+2H2O(300-500)Si(OC2H5)4SiO2+副产物(650-750,LPCVD)SiCl2H2+2N2OSiO2+2N2+2HCl(900,LPCVD),蒸发,在真空环境中加热金、铬、铝、硅等单质或三氧化二铝、二氧化硅等化合物,使它们气化为气态原子或分子沉积在基片表面形成薄膜,这种制备薄膜的工艺叫蒸发。
在蒸发镀膜中,基片不停地旋转,以保证薄膜的均匀度。
溅射,溅射镀膜的原理是在真空室内使微量氩气或氦气电离,电离后的离子在电场的作用下向阴极靶加速运动并轰击靶,将靶材料的原子或分子溅射出来,在作为阳极的基片上形成薄膜。
光刻,通过以下三个主要步骤可以将光刻掩膜上微流控芯片设计图案转移到待加工基片表面:
用高速(5005000r/min)旋转的甩胶机在基片表面均匀地涂覆一层对光敏感的有机聚合物乳胶-光胶;
用光刻法通过曝光将光刻掩膜上图案转移到光胶层上;
用显影液溶解去掉未曝光的光胶层(负光胶)或已曝光的光胶层(正光胶)。
光胶材料-有机聚合物光敏材料,正光胶曝光时,降解反应占主导地位的光胶称正光胶。
在显影时,曝光过的正光胶由于分子量变小而使得溶解度增大,在显影时被溶掉。
负光胶曝光时,交联反应占主导地位的光胶叫负光胶。
曝光过的负光胶,由于分子量变大而使得溶解度降低,成为非溶性。
没有曝光过的负光胶,由于没有发生交联反应,在显影时被溶掉。
正负光胶的曝光变化,曝光时:
交联反应,降解反应,在实际光刻工艺中,常使用牺牲层技术,即在基片上沉积一层薄膜作为牺牲层,在牺牲层上再涂覆一层光胶,从而提高刻蚀时的选择性,更好地保护基片表面在刻蚀时不被侵蚀。
在基片上的微结构加工完毕后,用适当的化学试剂将牺牲层除去。
光刻工艺具体操作步骤,(a)洗净基片,在基片表面上镀牺牲层,例如铬等。
(b)在牺牲层上均匀地甩上一层光刻胶。
(c)将光掩模覆盖在基片上,用紫外光照射,光刻胶发生光化学反应。
(d)显影,除去经曝光的光刻胶(正光胶)或未经曝光的光胶(负光胶)。
烘干后,光刻掩膜上的二维图形被复制到光胶层上。
光刻机的三种曝光方式,接触式曝光,接触式曝光是将掩膜与待加工基片的光胶层直接接触进行的曝光。
掩膜和基片通过机械装置压紧或通过真空吸住等方法实现两者紧密接触。
优点:
设备简单、造价便宜、分辨率较高,约1-2m。
由于掩膜与光胶层紧密接触,所以相差小,分辨率高。
缺点:
由于掩膜与基片紧密接触,容易损坏掩膜与光胶层。
非接触式曝光,非接触式曝光是指掩膜和基片上的光胶层不直接接触实现图形复印曝光的方法。
优点:
克服接触式曝光容易损坏掩膜和基片的缺点。
由于光的衍射效应会使图形的分辨率下降。
投影式曝光,投影式曝光是指掩膜与基片并不直接接触,而是以类似投影仪的投影方式来进行图形的转移。
曝光均匀,没有色差、象差,可进行缩小投影曝光,因此掩膜的尺寸可比基片大很多倍,掩膜中的图形线条可做得较粗。
装置价格昂贵。
湿法刻蚀剂刻蚀速率nm/min二氧化硅HF20-2000HF+NH4F100-500氮化硅H3PO45铝H3PO4+HNO3+CH3COOH660HF5金KI40钛HF+H2O2880钨H2O220-100K3Fe(CN)6+KOH+KH2PO434铬Ce(NH4)2(NO3)6+HClO42有机层H2SO4+H2O21000CH3COCH3(丙酮)4000,金属和绝缘材料薄膜常用的刻蚀剂,刻蚀,根据所选刻蚀剂的不同分为:
湿法刻蚀和干法刻蚀。
湿法刻蚀是通过化学刻蚀液和被刻蚀物质之间的化学反应将被刻蚀物质剥离下来的刻蚀方法。
大多数湿法刻蚀是不容易控制的各向同性刻蚀。
特点:
选择性高、均匀性好、对硅片损伤少,几乎适用于所有的金属、玻璃、塑料等材料。
图形保真度不强,刻蚀图形的最小线宽受到限制。
干法刻蚀的刻蚀剂是等离子体,是利用等离子体和表面薄膜反应,形成挥发性物质,或直接轰击薄膜表面使之被腐蚀的工艺。
能实现各向异性刻蚀,从而保证细小图形转移后的保真性。
设备价格昂贵,较少用于微流控芯片的制造。
从所产生通道截面形状分类,刻蚀又可分为两类:
各向同性刻蚀和各向异性刻蚀。
各向同性刻蚀:
刻蚀剂从基片表面向下腐蚀的速率与在其他各方向大致相同,这种刻蚀成为各向同性刻蚀。
例如含氢氟酸的溶液刻蚀玻璃和石英就是各向同性的。
各向异性刻蚀:
刻蚀剂在某一方向的刻蚀速率远大于其他方向时,就是各向异性刻蚀。
例如用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物或季铵盐刻蚀硅片时是各向异性的。
模塑法,用光刻和蚀刻的方法先制出阳模(所需通道部分突起),然后在阳膜上浇注液态的高分子材料。
将固化后的高分子材料与阳模剥离就得到具有微通道的基片,与盖片封接后,制得高分子聚合物微流控芯片。
这种制备微芯片的方法称为模塑法。
阳膜,在进样孔处放置小柱,浇注液态高分子预聚物,固化后与阳膜分离,具有微通道的基片表面处理后与盖片封合,模塑法加工微芯片的主要步骤,Anal.Chem.1998,70,4974-4984,模塑法的关键在于模具和高分子材料的选择,理想的材料应相互之间黏附力小,易于脱模。
微通道的阳膜可由
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