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未饱和空气三种不同稳定度,A0.8、B=1.0、C=1.2。

气块C：

不稳定状态。

越大，气块越不稳定；

越小，气块越稳定。

气块B：

平衡状态。

气块A：

稳定状态。

第2节大气中污染物的迁移,一、大气污染物与污染源二、影响大气污染物迁移的因素,一、大气污染物与污染源,1、清洁空气和污染空气2、大气污染和大气污染物3、大气污染物（pollutant）的分类按化学组成和内部结构：

无机污染物、有机污染物;

按形态：

气态污染物、液态污染物、固态污染物;

按性质：

物理污染物、化学污染物、生物污染物;

按毒性和致病效应（nosogenesis）：

毒性污染物、剧毒污染物、致癌物carcinogenic、遗传诱变物inducement等;

按来源：

一次污染物（primarypollutant）、二次污染物（secondarypollutant）,4、大气污染源（pollutionsource）,自然源：

自然的生命活动或自然现象。

人为源：

人类生活及生产活动而产生。

工业污染源交通运输污染源生活污染源农业污染源,各类工业企业向大气中排放的主要污染物质,环境化学中主要研究化学污染物，不涉及物理污染物、较少涉及生物污染物，因为后两者分别属于环境物理学和环境医学的范畴。

大气污染化学中主要讨论氮氧化物、碳氧化物、含硫化合物、颗粒物、挥发性有机物等大气污染物。

二、影响大气污染物迁移的因素,迁移过程受多种因素的影响：

空气的机械运动影响天气形势和地理地势的影响污染源本身的特性,1、扩散作用（气流扩散）风：

气块作有规则运动时，速度在水平方向的分量。

污染物的迁移方向与风向有关，迁移距离跟风力大小有关。

铅直速度：

气块作有规则运动时，速度在铅直方向的分量。

铅直运动使污染物随空气升到高空而扩散。

系统性铅直运动：

在大尺度范围内有规则运动，铅直速度小；

对流：

在小尺度范围内有规则运动，铅直速度大。

摩擦层：

乱流混合层，厚约10001500m，底部与地面相接触。

产生原因：

动力乱流（湍流）：

由于规则水平运动的气流遇到起伏不平的地形干扰时所产生；

热力乱流（对流）：

由于地表表面的温度与地表附近的温度不同，产生温差而形成。

自由大气：

摩擦层以上的气层。

污染物很少到达这里。

在摩擦层内，有时以湍流（动力乱流）为主，有时以对流（热力乱流）为主，有时两者共存、主次难分，这些是大气中污染物迁移的主要原因。

低层大气中污染物的分散程度取决于对流与湍流的混合程度。

最大混合层高度,最大混合层高度：

对于一个静态平衡大气的流体元，有下式：

dP=-gdz

（1）式中P大气压；

大气密度；

g重力加速度；

z高度。

当气块受热受到浮力的作用而进行向上加速运动，则有：

（2）式中dv/dt气块加速度；

受热气块密度。

（1）式代入

（2）式中，且由理想气体状态方程，并考虑压力相等，则：

受热后气块会产生速度不断上升，直到T与T相等为止，此时气块与周围达到中性平衡，此时的高度定义为对流混合层上限，或称最大混合层高度。

夜间最大混合层高度较低；

白天时最大混合层高度则升高。

随季节不同，冬季平均高度最小，夏初为最大。

当最大混合层高度小于1500m时，城市会普遍出现污染现象。

2、天气形势和地理地势的影响天气形势：

气压分布，气象条件，扩散条件。

地理地势：

地面物理性质的差异引起热状况在水平方向上分布的不均匀，可能产生局地环流。

地理地势形成的局地环流：

海陆风形成原因：

海洋和大陆的物理性质差异：

大陆表面温度变化剧烈，海洋表面温度变化较缓。

对空气污染的影响：

a.循环作用；

b.往返作用；

c.封闭型和漫烟型污染：

城郊风形成原因：

城市热岛上暖而轻的空气上升，周围郊区的冷空气向市内流动，形成城郊环流。

（热岛效应）对空气污染的影响：

这种环流造成城市本身排放的烟尘等污染物积聚在城市上空，形成烟幕，导致市区大气污染加剧。

山谷风形成原因：

山区复杂的地形，使山坡和谷地受热不均而产生一种复杂的局地环流。

山风和谷风转换时会造成严重空气污染；

地形作用造成山区的辐射逆温作用增强：

夜间冷空气沿坡下滑，在谷中聚集，再由于地形阻挡，便易形成厚而强大且持续时间长的逆温层。

ATMOSPHERICTRANSPORTTIMESCALES,Source:

IntroductiontoAtmosphericChemistry,Jacob,D.J.,1999,北美,南美,非洲,欧洲,亚洲,第3节大气中污染物的转化,一、大气中的重要污染物二、光化学反应基础三、大气中重要自由基的来源四、氮氧化物的转化五、碳氢化合物的转化和光化学烟雾六、硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染七、酸性降水八、大气颗粒物九、温室气体和温室效应十、臭氧层的形成与耗损,一、大气中的重要污染物,大气污染的发展阶段大气污染的形成时期：

18世纪末至20世纪初。

大气污染加剧时期：

20世50年代至70年代。

全球性大气污染：

20世纪80年代以后。

含硫化合物：

硫化氢、二氧化硫、三氧化硫、亚硫酸盐、硫酸、硫酸盐和有机硫化合物等。

含氮化合物：

N2O、NO、NO2、N2O5、NH3、硝酸、亚硝酸、硝酸盐、亚硝酸盐、硝酸酯ester、亚硝酸酯和铵盐等。

含碳化合物：

CO、CO2、碳氢化合物hydrocarbon等含卤素化合物：

CH3Cl、CH3Br、CH3I、氟氯烃类（CFCs）化合物等。

主要污染物,1、含硫化合物,1969年Robinson等人报道，地球上全年SO2的产生量为2.97亿吨。

天然源：

来自火山、有机物分解和陆地、海洋中的微生物厌氧活动：

硫酸盐（还原）H2S（氧化）SO2人为源：

矿物燃料和含硫矿物的燃烧。

煤的含硫量约为0.5-5%，石油0.5-3%。

SO2SO2（燃烧过程）2SO2O22SO3（15%的氧化过程）,2、含氮化合物,N2O（笑气）无色气体，含量约为0.3ppm。

是清洁空气的组分，是低层大气中含量最高的含氮化合物。

是目前已知的温室气体之一。

主要通过微生物的作用下分解产生。

主要有海洋、土壤、淡水和雷电。

主要有氮肥、化石燃料燃烧及工业排放等。

NOx（NO和NO2）天然源：

闪电、微生物固定及NH3的氧化等，火山爆发和森林大火等都会产生氮氧化物。

N（高温下氧化）NO（转化）NO2人为源：

各种燃料在高温下燃烧，硝酸、氮肥、炸药和染料等生产过程中产生的废气，其中最严重的是燃料燃烧排出的废气。

危害：

NOx由呼吸能够进入人体肺部，引起支气管炎bronchitis或肺气肿emphysema，senileemphysema老年性肺气肿NOx能和碳氢化合物生成光化学烟雾。

特点：

城市空气中的NOx含量大约高出全球平均值2个数量级。

NOx的浓度变化受季节和气象因素影响：

一般冬季高于夏季；

取暖期高于非取暖期。

NOx的汇：

被土壤和植被吸收；

转化成HNO3和硝酸盐而去除。

3、含碳化合物,CO人为源：

含碳燃料的不完全燃烧，或者是内燃机在高温、高压的条件下燃烧。

海洋中生物的作用、植物叶绿素chlorophyl的分解、森林中放出萜terpene的氧化、森林大火以及大气中CH4的光化学氧化和CO2的光解等，放电作用引起云层中有机物的光氧化作用，二氧化碳的轻微解离作用，以及种子发芽burgeon、籽苗生长及人和动物新陈代谢metabolism过程等等。

CO2CO2是大气的一个组分。

无毒的温室气体。

通过燃烧产生。

通过动物的呼吸排出；

植物体废弃物作为燃料燃烧或腐败decay而自然氧化时能够产生；

甲烷在平流层中与OH自由基反应的最终产物为CO2；

海水与大气进行交换作用而排出（海水中CO2比大气高60余倍）。

碳氢化合物指碳原子数C1C8的可挥发的碳氢化合物，包含烷烃alkyl、烯烃alkene、炔烃alkyne、脂肪烃和芳香烃aromaticity等，CH4是主要的碳氢化合物。

罗宾逊等1968年估计，全球碳氢化合物每年的总产量为18.58亿吨，其中天然源占几乎95%以上，CH4约16亿吨；

其次是植物排出的萜烯化合物约1.7亿吨。

CH4：

化学性质稳定，不易发生光化学反应。

其温室效应比CO2大20倍。

近100年在大气中的增长速度快。

主要是由厌氧细菌的发酵过程如沼泽swamp、泥塘moss、湿冻土带tundra、水稻田底部、牲畜反刍regurgitation和白蚁termite的墓穴grave等产生。

汽油燃烧（38.5%）、焚烧incinerate（28.3%）、溶剂蒸发（11.3%）、石油蒸发和运输损耗（8.8%）、提炼废物（7.1%）。

汽车废气：

烃类：

甲烷、乙烯、乙炔、丙烯和丁烷等；

醛类：

甲醛formaldehyde、乙醛acetaldehyde、丙醛、丙烯醛和苯甲benzyl醛等；

少量芳烃和和微量致癌物如苯并（a）芘等。

碳氢化合物的危害：

一般对人的毒性不大。

甲醛和丙烯醛是刺激性物质，长时间接触0.15ppm甲醛能引起催泪现象。

碳氢化合物是形成光化学烟雾的主要参与者。

烯烃以及醛类等，他们能在空气中反应形成污染更大的二次污染物。

4、含卤素化合物,天然源：

主要来自海洋，包括CH3Cl、CH3Br、CH3I。

其余都是由于人类活动产生的。

如：

氟氯烃类（CFCs）化合物（氟里昂）可用作冰箱制冷剂、喷雾器中的推进剂、溶剂和塑料起泡剂等。

CFCs完全由人为产生。

最常用的氟里昂是二氟二氯甲烷（F12）和一氟三氯甲烷（F11）。