高中化学竞赛资料配合物Word文档格式.docx
- 文档编号:15392626
- 上传时间:2022-10-29
- 格式:DOCX
- 页数:23
- 大小:2.26MB
高中化学竞赛资料配合物Word文档格式.docx
《高中化学竞赛资料配合物Word文档格式.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《高中化学竞赛资料配合物Word文档格式.docx(23页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
阴离子-阳离子-中性分子;
有桥键“μ-”;
一个配体用多个π电子作配体用“ηx-”O—H
H
Fe(CO)3(NO)2PtCl3(CH2=CH2)—[(NH3)3Co—O—Co(NH3)3]3+
O—N
O
ABC
A.二亚硝基三羰基合铁(—Ⅱ)
B.三氯乙烯合铂(Ⅱ)离子
C.二(μ-羟)[μ-亚硝酸根(O,N)]二[三氨合钴(Ⅲ)]离子
3、常见的一些配位体——配体为多原子时,红字表示的原子往往是配位原子
单齿
配位体
F—、Cl—、Br—、I—、CN—、—SCN、—NCS(异硫氰酸根)、—OH、—NO2、—ONO(亚硝酸根)、CH3COO—、SO32—、S2O32—、H2O、NH3、CO(羰基)、NO(亚硝酰基)CH3NH2、C5H5N(吡啶,py)、CO(NH2)2(尿素)
双齿
H2N—CH2CH2—NH2(乙二胺,缩写en)、H2N—CH2—COO—、—OOC—COO—
(联吡啶,缩写bpy)(8—羟基喹啉根)
多齿
H2N—CH2—CH2—NH—CH2—CH2—NH2、(二亚乙基三胺,三齿)
CH2COO—
N—CH2COO—(氨基三乙酸根,缩写NTA,四齿)
CH2COO—
—OOCCH2CH2COO—
N—CH2—CH2—N(乙二胺四乙酸根,缩写EDTA,六齿)
4、过渡金属的配合物(MLx)
英国化学家N.V.西德维奇将G.N.路易斯的八隅律扩展到过渡元素的配合物中——有效原子序数规则(EAN)或称九轨道规则(过渡金属原子(n—1)d、ns、np)。
EAN(18电子)规则——过渡金属原子价电子数[(n—1)dxnsy,价电子数为x+y]+配位体提供的电子总数==18。
服从EAN规则的相对较稳定,不服从的不够稳定(活性大),往往可作催化剂。
1.金属原子价电子数
ⅥB
ⅦB
Ⅷ
6
7
8
9
10
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
3d54s1
3d54s2
3d64s2
3d74s2
3d84s2
Mo
Rn
4d55s1
4d75s1
W
Re
Os
Pt
5d46s2
5d56s2
5d65s2
5d96s1
2.常见配体L提供的电子数
提供1e—:
·
CH3,·
CH2R,·
Cl,·
Br
提供2e—:
CO,R3P,R3As,Cl—,Br—,H—,R—,Ar—,NO+,η2-乙烯
提供3e—:
NO
提供4e—:
η4-丁二烯提供6e—:
η6-苯
C5H5配体:
提供1个电子形成σ键
提供3个π电子η3-
提供5个π电子η5-
提供6个π电子η6-
C5H6配体:
提供2个π电子提供4个π电子
服从EAN规则
服从18电子规则
1、“夹心”配合物
Ph
二茂铁Fe(C5H5)2二苯合铬Cr(C6H6)2Ni(C5H5)—[C3H2(Ph)3]+
+
Ph——Ph
3d6+2×
6=183d54s1+2×
6=183d84s2+6+2=18
OCCOCO
2、其他π电子配合物
Fe(C5H6)(CO)3(CO)(C5H5)Fe(μ2-CO)3Fe(C5H5)(CO)
3d64s2+4+2×
3=182×
3d64s2+2×
5+5×
2=36
2—
Mn
Fe2+
Fe2+(C4H2)2—(CO)3Mn(C5H5)(CO)3
3d6+6+2×
3=183d54s2+5+2×
3=18
二、同分异构现象
结构异构——电离异构、水合异构、键合异构、配位异构、配体异构、聚合异构
立体异构——几何异构、对映异构
对映异构判断依据:
其几何构型中有无对称面和对称中心,若有,无对映异构,若无则有。
1.结构异构
异构名称
化学式
某些性质
电离异构
[CoSO4(NH3)5]Br(红色)
[CoBr(NH3)5]SO4(紫色)
向溶液中滴加AgNO3(aq),有AgBr沉淀
向溶液中滴加BaCl2(aq),有BaSO4沉淀
水合异构
[Cr(H2O)6]Cl3(紫色)
[CrCl(H2O)5]Cl2·
H2O(亮绿色)
[CrCl2(H2O)4]Cl·
2H2O(暗绿色)
内界所含H2O分子数随制备时温度和介质不同而异,溶液摩尔电导随配合物内界H2O分子数减少而减低
配位异构
[Co(en)3][Cr(Ox)3]
[Cr(en)3][Co(Ox)3]
键合异构
[CoNO2(NH3)5]Cl2(黄褐色)
[CoONO(NH3)5]Cl2(红褐色)
在酸中稳定
在酸中不稳定
聚合异构
[Co(NH3)6][Co(NO2)6]
可看作[Co(NH3)3(NO2)3]的二聚体
2.立体异构
(1)几何异构
①内界组成不同的配离子异构体数目及实例
配离子类型
几何异构体数目
实例
(铂配位化合物)
Ma4
1
[Pt(NH3)4]Cl2、
K2[PtCl4]
Ma5b
[PtCl(NH3)5]Cl3、
K[PtCl5(NH3)]
Ma3b
[PtCl(NH3)3]Cl、
K[PtCl3(NH3)]
Ma4b2
2
[PtCl2(NH3)4]Cl2、
[PtCl4(NH3)2]
Ma2b2
[PtCl2(NH3)2]
Ma3b3
[PtCl3(NH3)3]Cl
Ma2bc
[PtCl(NO2)(NH3)2]
Ma4bc
[PtCl(NO2)(NH3)4]Cl2
Mabcd
3
[PtBrCl(NH3)Py]
Ma3b2c
[PtCl3(OH)(NH3)2]
Ma6
[Pt(NH3)6]4—、[PtCl6]2+
Ma2b2c2
5
[PtCl2(OH)2(NH3)2]
②单齿配体数为4的平面四方配合物
对于Ma2b2和Ma2bc,它们存在两种几何异构体
顺式反式
baba
MM
baab
ClNH3ClNH3
PtPt
ClNH3H3NCl
顺—二氯二氨合铂(Ⅱ)反—二氯二氨合铂(Ⅱ)
橙黄色晶体鲜黄色晶体
有抑制某些癌的作用没有治癌作用
对于Mabcd,它存在三种几何异构体
bd
M
ac
bccb
MM
adad
caac
③单齿配体数为6的正八面体配合物
对于Ma4b2
ab
aaaa
MM
baaa
bb
ba
babb
aa
面式经式
对于Ma3b3
面式:
3个相同的配体占据八面体一个面的各个顶点。
经式:
3个相同的配体好像占据地球的经纬线(经纬线用“”表示)。
cb
abac
cb
对于Ma2b2c2
cbab
cbac
b
ab
M
ca
b
b
(2)旋光异构(亦称对映异构)——一个分子或离子完全没有对称性(指无对称中心、对称面或对称的旋转轴)或只有对称的旋转轴,它的镜像不能与自己重叠。
[Co(en)2Cl2]
对映异构
旋光异构现象与人类有密切关系,多数天然物质具有旋光性。
烟草中天然尼古丁是左旋的,有很大的毒性,而人工合成的尼古丁毒性很小;
二羟基苯基-1-丙氨酸的左旋体可作为药物,是治疗振颤性麻痹症的特效药,而其右旋体则毫无药效。
八面体多齿配体配合物的异构体数目
类型
对映异构体数目
立体异构体总数
M(AA)(BC)ef
5×
M(AB)2ef
11
M(AB)(CD)ef
10×
20
M(AB)3
2×
4
M(ABA)def
3×
M(ABC)(ABC)
M(ABBA)ef
M(ABCBA)f
三、羰基化合物举例
Cr(CO)6(OC)5Mn—Mn(CO)5*Fe(CO)5(CO)4Co—Co(CO)4**Ni(CO)4Mo(CO)6[Mn(CO)5]—Rn(CO)5W(CO)6(OC)5Re—Re(CO)5Os(CO)5
其中注有星号的为多核羰基配合物
OCCO
Mn
CO
Co
Co
***
Fe(CH2=CH—CH=CH2)(CO)3
Fe(CO)3
乙二烯分子中的4个π电子参与成键
Fe(C5H5)2Fe(CO)2
COCO3d64s2+5+1+2×
2=18
在多核羰基配合物(OC)5Mn—Mn(CO)5、(CO)4Co—Co(CO)4分子中,Mn—Mn和Co—Co原子之间共用1对电子,此时每个Mn原子和每个Co原子各提供了8个电子和10个电子,所以它们也服从18电子规则。
但V(CO)6、Fe2(CO)3、Fe4(CO)12不服从18电子规则,例如:
V(CO)63d34s2+2×
6==17
蔡塞
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 高中化学竞赛资料 配合物 高中化学 竞赛 资料 配合
![提示](https://static.bdocx.com/images/bang_tan.gif)