世界上主要的11种聚乙烯PE生产技术Word文档下载推荐.docx
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〔1〕巴塞尔公司气相法Spherilene工艺
生产线性PE可从专门低密度PE〔ULDPE〕到LLDPE,也可生产HDPE等。
采纳齐格勒-纳塔型钛基催化剂和Spherilene气相法工艺。
在轻质惰性烃类存在下,催化剂和进料先进行本体预聚合,在缓和条件下发生本体聚合。
浆液进入第一台气相反应器,采纳循环气体回路冷却器散热,再进入二台气相反应器。
生产产品密度从ULDPE〔小于900kg/m3〕到HDPE〔大于960kg/m3〕,熔体流淌速率〔MFR〕从0.01-100。
因采纳二台气相反应器,故可生产双峰级和特种聚合物。
Spherilene工艺1992年推向市场以来,现已拥有生产能力180万吨/年。
六套生产装置〔美国1套、韩国2套、巴西2套、印度1套〕己投入运转,另有二套〔印度和伊朗各1套〕在建设中,单线生产能力可从10万吨/年-30万吨/年。
目前,中国没有这类技术的生产装置。
〔2〕北欧化工公司北星〔Bastar〕工艺
北星PE工艺可生产双峰和单峰LLDPE、MDPE〔中密度PE〕和HDPE。
采纳串联的回路、气相低压法反应器。
PE密度为918-970kg/m3,熔融指数0.1-100。
采纳Z-N催化剂或SSC〔单活性中心〕催化剂。
催化剂与丙烷稀释剂混入进入紧凑的预聚合反应器,同时送入共催化剂、乙烯、共聚单体和氢气。
预聚合的浆液再进入第二台较大的浆液回路反应器,在超临界条件〔75-100℃、5.5-6.5MPa〕下操作。
可生产双峰级产品。
经闪蒸后的聚合物进一步送入流化床气相反应器,无需加入新催化剂,可得到均聚物,气相反应落操作条件为:
75-100℃、2.0MPa。
第一套工业化装置于1995年在芬兰投运,阿布扎比建设的二条生产线〔45万吨/年双峰级产品〕于2001年下半年投运。
第5套25万吨/年装置〔第二套双峰级〕也在中国上海石化公司建成,成为中国最大的PE装置,该工艺单线最大的设计能力可达30万吨/年。
〔3〕BP公司气相法Innovene工艺
可生产LLDPE和HDPE产品,采纳Z-N钛基、铬基或茂金属催化剂。
铬催化剂可生产宽分子量分布的产品,齐格勒-纳塔〔Z-N〕催化剂生产窄分子量分布的产品。
床层反应器操作条件缓和,为75-100℃和2.0MPa。
可采纳丁烯或已烯为共聚单体。
己有30套生产线投入运转、设计或建设中。
能力范畴为5万-35万吨/年。
Technip公司与BP公司合作,在欧洲、前苏联、南美、中国和马来西亚拥介BP公司生产聚乙烯的Innovene工艺。
BP公司InnovenePE能力现已超过800万吨/年,包括伊朗BandarIman、苏格兰格兰杰默斯、印度尼西亚梅拉克和马来西亚克尔蒂赫等的PE装置。
中国独山子石化公司LLDPE/HDPE装置的二次扩建也采纳Innovene工艺,从12万吨/年扩增到20万吨/年。
赛科新建的60万吨聚乙烯将采纳该技术。
〔4〕埃克森美孚公司管式和釜式反应工艺
采纳高压自由基工艺生产LDPE均聚物和EVA〔乙烯醋酸乙烯〕共聚物。
采纳大规模管式反应器〔能力13万-35万吨/年〕和搅拌釜式反应器〔能力约10万吨/年〕。
管式反应器操作压力高达300MPa,釜式反应器低于200MPa。
高压工艺的优点是缩短停留时刻,相同的反应器可从生产均聚物切换至共聚物。
均聚物聚合物密度为912-935kg/m3,熔融指数为0.2-150。
醋酸乙烯含量可高达30%。
生产每吨聚合物的物耗、能耗为:
乙烯1.008吨,电力800kwh,蒸汽0.35t,氮气5m3。
已有23套高压法反应器投运,产能为170万吨/年。
生产均聚物和各种共聚物。
目前燕山新建的20万吨/年LDPE装置即采纳该公司的管式法技术。
〔5〕三井化学公司低压浆液法CX工艺
可生产HDPE和MDPE,采纳低压浆液法CX工艺。
可生产双峰分子量分布的产品。
乙烯、氢气、共聚单体和超高活性催化剂进入反应器,在浆液状态下发生聚合反应,聚合物性质自动操纵系统可有效地操纵产品质量,超高活性催化剂无需从产品中脱除。
从浆液中分离出来的90%的溶剂,无需作任何处理就可直截了当循环至反应器。
可生产窄或宽分子量分布的产品,密度为930-970kg/m3,熔融指数0.01-50。
生产每吨产品的物耗、能耗为:
乙烯和共聚单体1010kg,电力305kwh,蒸汽340kg,冷却水190t,氮气30m3。
已有35条生产线投运或建设中,总能力360万吨/年。
国内目前由于该技术的企业要紧有大庆的22万吨装置、扬子和燕山的14万吨装置,兰州的7万吨装置。
〔6〕雪佛龙-菲利浦斯公司双回路反应器LPE工艺
用菲利浦斯石油公司LPE工艺生产线性聚乙烯〔LPE〕。
采纳极高活性催化剂在回路反应器和异丁烷浆液中进行聚合。
产品熔融指数和分子量分布可由催化剂、操作条件和氢气来调剂操纵。
共聚单体可用丁烯-1、已烯-1、辛烯-1等。
高活性催化剂使之无需脱除催化剂,聚合时无石蜡或其他副产物生成,大大减少了对环境的逸散污染。
乙烯、异丁烷、共聚单体和催化剂连续进入回路反应器,在低于100℃和约4.0MPa下发生反应,停留时刻约1小时。
乙烯单程转化率超过97%。
乙烯1.007吨,催化剂和化学品2~10美元〔关于不同产品〕,电力350kwh,蒸汽0.25t,冷却水185t,氮气30m3。
已有82条生产线投运和建设,占世界PE能力34%。
上海金菲公司的13.5万吨装置确实是采纳该技术。
茂名新建的35万吨/年的新装置也可能采纳该技术。
〔7〕Univation技术公司低压气相法Unipol工艺
用低压、气压UnipolPE工艺生产LLDPE-HDPE。
采纳浆液催化剂和气相、流化床反应器。
用常规的和茂金属催化剂无需脱除催化剂步骤。
投资和操作费用较低,对环境污染较少。
乙烯、共聚单体和催化剂进入流化床反应器,操作条件为约100℃和2.5MPa。
产品密度为915-970kg/m3,熔融指数0.1-200。
依照催化剂类型可调剂窄或宽分子量分布。
已有89条生产线投运或建设。
单线能力可为4万-45万吨/年。
目前国内采纳该技术的装置较多,要紧为茂名、吉化、扬子、天津、中原、广州、大庆、齐鲁等。
〔8〕Stamicarbon公司COMPACT工艺
该工艺采纳先进的Z-N催化剂利用COMPACTSolution技术生产密度为900-970kg/m3的PE。
采纳搅拌釜式反应器,聚合温度200℃。
氢用于操纵聚合物分子量。
无需脱除催化剂步骤。
乙烯和共聚单体1.016t,电力500kwh,蒸汽400kg,冷却水230m3,低压蒸汽〔产出〕330kg。
有5套装置投运,总能力65万吨/年。
〔9〕巴塞尔聚烯烃公司Hostalen工艺
用搅拌釜的Hostalen工艺生产HDPE。
采纳并联或串联的二台反应器进行浆液聚合。
乙烯和共聚单体1.015t,蒸汽400kg,电力350kwh,冷却水165m3。
已有31条生产线运转或设计中,生产能力近340万吨/年。
目前在国内采纳该技术的装置为辽化公司,生产能力只有4万吨。
该技术目前单线最大生产能力可达到35万吨/年,可生产包括双峰在内的几乎所有产品,其中其薄膜、中空和管材等产品在世界上具有一定的知名度。
〔10〕埃尼化学公司高压法工艺
采纳高压法釜式或管式工艺生产LDPE和EVA。
LDPE密度为918-935kg/m3,EVA中VAM〔醋酸乙烯单体〕含量可从3%-40%。
己有24条生产线运转或设计中,单线能力可高达20万吨/年。
目前该装置投资费用和能耗相对较高,新建装置一样不采纳该技术。
〔11〕Stamicarbon公司高压法工艺
利用高压管式反应器生产LDPE和EVA共聚体。
生产每吨产量的物耗、能耗为:
乙烯1.005t,电力800kwh,高压蒸汽230kg,冷却水120m3,低压蒸汽〔产出〕650kg。
1996年起,已有单线能力15万-30万吨/年装置多套投运,总能力超过180万吨/年。
PP生产工艺
目前,聚丙烯的生产工艺按聚合类型可分为溶液法、淤浆法、本体法和气相法和本体法-气相法组合工艺5大类。
具体工艺要紧有BP公司的气相Innovene工艺、Chisso公司的气相法工艺、Dow公司的Unipol工艺、Novolene气相工艺、Sumitomo气相工艺、Basell公司的本体法工艺、三井公司开发的Hypol
工艺以及Borealis公司的Borstar工艺等。
1
淤浆法工艺
淤浆法工艺〔Slurry
Process〕又称浆液法或溶剂法工艺,是世界上最早用于生产聚丙烯的工艺技术。
从1957年第一套工业化装置一直到20世纪80年代中后期,淤浆法工艺在长达30年的时刻里一直是最要紧的聚丙烯生产工艺。
典型工艺要紧包括意大利的Montedison
工艺、美国Hercules工艺、日本三井东压化学工艺、美国Amoco工艺、日本三井油化工艺以及索维尔工艺等。
这些工艺的开发都基于当时的第一代催化剂,采纳立式搅拌釜反应器,需要脱灰和脱无规物,因采纳的溶剂不同,工艺流程和操作条件有所不同。
近年来,传统的淤浆法工艺在生产中的比例明显减少,保留的淤浆产品要紧用于一些高价值领域,如特种BOPP薄膜、高相对分子质量吹塑膜以及高强度管材等。
近年来,人们对该方法进行了改进,改进后的淤浆法生产工艺使用高活性的第二代催化剂,可删除催化剂脱灰步骤,能减少无规聚合物的产生,可用于生产均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物产品等。
目前世界淤浆法PP的生产能力约占全球PP总生产能力的13%。
2
气相法工艺
气相法聚丙烯工艺的研究和开发始于20世纪60年代,1967年BASF公司在Ludwigshafen建成一套采纳立式搅拌床反应器的气相聚丙烯工艺中试装置。
1969年BASF和Shell的合资ROW公司在德国Wesseling采纳立式搅拌床反应器建成世界上第一套2.5万吨/年气相聚丙烯工业装置,
命名为Novolen工艺。
20世纪70年代,美国Amoco公司开发出采纳接近活塞流的卧式搅拌床气相反应器的气相法PP生产工艺。
80年代初期,UCC公司将其成熟的气相流化床Unipol聚乙烯工艺用于聚丙烯生产中,推出了Unipol气相聚丙烯工艺。
日本的Sumitomo公司也于同期开发出采纳气相流化床的气相法工艺。
目前,世界上气相法PP生产工艺要紧有BP公司的Innovene工艺、Chisso工艺、联碳公司的Unipol工艺、BASF公司的Novolen工艺以及住友化学公司的Sumitomo工艺等。
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