阻燃材料行业研究报告Word格式.docx
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阻燃剂的品种日益增加并且产量逐渐上升。
当前,世界上阻燃剂的70%用于制作阻燃性材料,20%用作橡胶。
其中5%制作纺织品,3%用于制作涂料,此外,2%用于制作木材以及纸张。
(二)阻燃材料发展现状分析
近几年,随着塑料产品的增加以及安全标准提高,阻燃材料应用更加广泛,一般来讲,阻燃材料可以分为有机阻燃材料以及无机阻燃材料。
其中,有机阻燃材料主要是卤素添加剂,无机材料不但具有一定阻燃效果,而且产生氯化氢以及阻止发烟。
此外,无机阻燃材料无毒、无腐蚀性以及价格便宜。
美国、日本等国家的无机阻燃材料消费超过60%,然而,我国的无机阻燃材料消费只有不到10%。
2.1卤系阻燃
卤系阻燃剂不但产量最大,而且应用最为广泛。
添加了该阻燃剂的材料在燃烧过程中可以释放卤化氢,并且获得自由基,从而阻止传递燃烧链,进而生成活性低的自由基减缓燃烧。
卤素阻燃剂一般应用在热塑性材料以及热固性材料中,不但阻燃效果好,而且对阻燃制品影响比较少。
此外,不仅与高分子材料的兼容性较好,而且使用方便,因此,受到市场欢迎,在汽车、包装、纺织等行业中,卤素阻燃材料应用十分广泛并且日益发挥重要作用。
2.2磷系阻燃
无机磷系阻燃剂主要包括磷酸盐、红磷等,应用比较广泛的是红磷,红磷属于较好的阻燃剂,不但具有抑烟、高效的优势,而且具有无毒的特点。
然而,在实际应用中,红磷阻燃剂材料容易氧化并且释放有害剧毒气体,此外粉尘容易导致爆炸,在树脂混炼以及模塑加工中存在一定的危险性,因此,磷系阻燃材料受到一定使用限制。
经过改进的红磷阻燃剂是在其中加入金属氢氧化物,一定程度上解决了高分子材料毒性问题。
2.3镁系阻燃
氢氧化镁是一种添加型的无机阻燃剂,和其他阻燃剂对比,氢氧化镁在原料来源、制备过程以及废物处理方面都具有良好抑烟效果。
一般来讲,如果发生火灾,大约80%以上是由于烟气窒息死亡,因此,当前的阻燃剂抑烟比阻燃更为重要。
一般氢氧化镁的分解能以及热容量比较高,相对通常的无机阻燃剂,镁系阻燃剂合成的材料可以耐受更高温度,不但可以提高挤塑速度,而且可以大大缩减模塑实践。
此外,有效提高阻燃效率。
同时,氢氧化镁和其他相关阻燃剂具有良好复合能力,氢氧化镁阻燃剂在塑胶以及橡胶行业得到十分广泛的应用,未来市场潜力很大,不过相对其他阻燃剂价格更高。
2.4铝系阻燃
一般来讲,氢氧化铝是早期的无机阻燃剂,并且也是应用量很大的一种,当前氢氧化铝占无机阻燃剂总量80%以上,被广泛应用在弹性体、橡胶、涂料以及塑料制品当中,具有消烟、阻燃、填充功能,并且可以和其他物质协同作用,价格低廉,不挥发以及无毒无腐蚀性,氢氧化铝阻燃原理是在聚合物当中加入氢氧化铝。
从而降低聚合物的浓度。
当温度达到250℃的时候就开始吸热以及脱水,从而可以抑制聚合物温度上升。
氢氧化铝阻燃材料燃烧的过程中可以生成水蒸气对可燃气体以及氧气进行稀释,从而阻止燃烧继续。
不过,氢氧化铝阻燃材料也存在一定缺陷,比如氢氧化铝阻燃效果是随着添加剂增加而强化,但如果填充过多就会降低产品的强度。
此外,氢氧化铝吸热量虽然大,但是分解温度低,只能适用在加工温度低的聚合物上。
(三)阻燃材料发展趋势
3.1无卤阻燃
卤素阻燃材料阻燃效率高以及用量少,成为当前市场上的主流产品,不过,卤素阻燃剂的缺点是会产生具有腐蚀性以及毒性的气体,从而导致电路短路或者其他金属物件腐蚀。
此外,造成大气污染,对于人体呼吸道产生严重影响。
最近几年,英国、挪威、澳大利亚已经颁布一系列法令,对某些塑料制品进行燃烧毒性试验,因此,开发无卤阻燃剂逐渐成为世界趋势。
无机阻燃剂来源比较丰富并且价格较低,不过其阻燃效果差以及添加剂过多。
红磷阻燃剂效率高、用量少,在很多行业得到十分广泛的应用,不过红磷阻燃剂稳定性需要进一步加强,红磷具有容易爆炸以及容易着色的弱点。
膨胀型阻燃剂在燃烧过程中发烟量较少并且没有有毒气体释放,因此,应当加强对膨胀型阻燃剂研究力度。
我国的北京理工大学、中国科技大学、安徽化学研究院以及上海消防大学对膨胀型阻燃剂加强了研究,有望开发新型产品投入市场使用。
3.2减少有害气体
根据相关统计表明,火灾中死亡原因大多是由于燃烧中物品所释放的有毒气体导致,研究新型的阻燃剂,降低材料燃烧的有毒气体以及烟量,是当前阻燃领域重点研究课题。
当前主要采取的抑烟剂主要包括过渡金属氧化物、金属氧化物、镁-锌复合物、氧化锡、二茂铁、氧化铜等等,主要产品是美国公司的硼酸锌系列,钼酸盐系列等。
其中,部分无机填料同时具有阻燃以及抑烟效果。
此外,膨胀型阻燃剂多孔碳层也具有抑烟以及阻燃作用。
通过研究新型阻燃剂,从而提高材料的抗高温能力以及防火性,一方面减轻有害气体对于人体呼吸道的危害,另一方面抑制火势蔓延避免造成更大损失。
二、国内外阻燃材料企业及其产品
图:
阻燃材料产业链全景图
杜邦
2017年5月,中国广州——杜邦高性能材料事业部(DPM)首次推出全新系列Crastin®
玻纤增强聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)规格产品。
该系列产品的相对漏电起痕指数(CTI)高达600V,是针对插电式电动汽车(xEV)常用高压连接器的定制化产品。
在阻燃材料方面,杜邦产品有无卤杜邦Crastin®
PBT、杜邦Rynite®
PET、杜邦Hytrel®
TPC-ET和Zytel®
HTN。
在阻燃纤维方面,杜邦Nomex®
和Protera®
产品在全球也是出于领先地位。
巴斯夫
巴斯夫阻燃型产品Ultramid®
包括C3U、A2X2G5、A3X2G5、A3X2G7、A3X2G10、B3UG4和KR4365G5,主要应用于防火安全性及耐电痕性要求较高的电气元件。
此外,Ultrason®
(聚砜、聚苯砜、聚醚砜)系列的产品无需添加阻燃剂也能达到UL94V-0的效果。
科思创
科思创在电子电器方面阻燃材料主要以PC及其合金为主,并且包括拜本兰®
(PCABS;
PCASA共混料)、阻燃性模克隆®
等产品。
值得一提的是,GreenPack®
电池的翠绿色外壳就是采用阻燃拜本兰®
FR3008HRPCABS混合树脂制造,而电池芯支架采用拜本兰®
FR3040PCABS混合树脂制造。
目前,科思创在新能源汽车材料上也推出了非常多的产品,包括充电桩等。
帝人集团
帝人除了阻燃塑料外,还有菲格®
品牌的溴系阻燃剂,Multilon®
(PC/ABS)系列拥有多个型号的阻燃牌号,主要为外壳或底座专用等制品所用。
Panlite®
系列具有优良的阻燃性,通过了UL规格Subject94的V-0、V-1、V-2、HB、5VA、5VB等级测试。
朗盛集团
2016年朗盛推出了PocanDPBFN4230(无卤PBT),2017年与拉胡克集团共同研发了一款名为PocanAF4130(PBT/ASA卤素)主要用于新能源汽车,这种材料的特殊优势在于它具有极低的翘曲性和收缩率,并具有很高的阻燃性。
宝理塑料株式会社
宝理塑料株式会社成立于1964年,全球知名的工程塑料供应商,主打塑料有5大类:
POM、PBT、PPS、LCP和COC。
其中,
DURAFIDE®
PPS系列基本都是V-0级别阻燃;
DURANEX®
PBT系列也大都是阻燃材料,无卤与有卤皆有;
LAPEROS®
LCP基本为V-0级别;
FREQTIS®
PPS/LCP系列也是阻燃产品。
东丽集团
东丽在阻燃塑料这块主要有:
阻燃PBT包括:
非增强阻燃、增强阻燃、无卤增强阻燃,阻燃等级皆为V-0级;
ABS阻燃系列包括:
844V-X05、834V-X06等牌号;
短纤维CF强化阻燃PC、短纤维CF强化阻燃PPS;
阻燃尼龙有无卤与有卤等系列。
兰蒂奇工程塑料(苏州)有限公司
兰蒂奇集团是PA、PBT、TPE和POM的世界知名制造商,兰蒂奇工程塑料(苏州)有限公司成立于2006年,是兰蒂奇集团在中国的分公司,主要生产和销售PA、PBT、TPE和POM等。
其中阻燃系列包括:
RADIFLAM®
A、RADILON®
A、RADIFLAM®
S、RADILON®
S、RADIFLAM®
B等。
近年,兰蒂奇在新能源汽车这方面也推出了很度阻燃相关的材料,值得关注一下。
SABIC
SABIC是全球领先的工程塑料其余,旗下产品系列包括:
VALOXPBT、LEXANPC、ULTEMPEI、NORYLPPO、CYCOLOYPC/ABS、GELOYASA等。
阻燃塑料的品类也非常多,常见的牌号有:
PPO:
N190X、N225X、N1050等;
PC:
950、953、955、955U等;
PBT:
420SE0、30GF等。
基本上每个系列的材料都有阻燃品级的材料。
索尔维
索尔维在电子电器方面,材料种类非常丰富。
其中的聚酰胺能够满足现代电气设备的多种主要需求。
其中Stabamid®
、Technyl®
One、Siamvic®
PVC系列应用于开关和插头;
Amodel®
PPA、Ixef®
PARA、Kalix®
HPPA、Ryton®
PPS、Stabamid®
系列、Xydar®
LCP应用于断路器、接触器、开关、插座等。
除了上述材料之前,索尔维还有热塑性TPU、环氧树脂等阻燃产品。
值得一提的是,2017年9月索尔维已经将聚酰胺业务出售给巴斯夫。
三养工程塑料(上海)有限公司
位于中国上海市青浦工业园区,具备年产2万吨工程料的生产能力,主营材料改性PC和PBT。
其中,阻燃系列改性塑料,在sanyang的产品体系中占了非常大的一部分。
在国际橡塑展也展出了多款与阻燃塑料相关的产品,特别是在汽车连接器这块。
上海大赛璐塑料工业有限公司
上海大赛璐塑料工业有限公司是日本大赛璐化学集团在上海独资的改性树脂生产工厂,成立于1995年5月。
公司占地面积26000平方米,复合生产能力达7000T/年。
主要生产和销售各种可塑性塑料树脂:
ABS、AS、PP、PS、PA6、PS66、PBT、PC、PC/ABS、PBT/ABS、PC/ASA、POM、PMMA以及各种GF增强、导电、阻燃树脂。
金发科技股份有限公司
金发科技作为国内改性塑料企业的龙头,其产品线也是全球最丰富的企业。
主营产品包括PP、ABS、PS、PBT、PC、PC/ABS、PA、PE、PVC、AS、PPE及其它一些特殊的材料。
2017上半年在阻燃材料在金发科技的占比在15%左右,销售额接近17亿,这已远超国内众多改性企业的年收入。
在汽车连接器材料这块,金发是国内毫无疑问的领头羊!
值得一提是,目前金发科技在环保高性能塑料这块,丰富了无卤阻燃聚乙烯、环保阻燃再生ABS、环保再生阻燃PC等产品系列。
普利特复合材料股份有限公司
普利特作为国内改性塑料企业前
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