烷烯炔习题及答案.docx

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烷烯炔习题及答案

烷烃

1.价键理论、分子轨道理论有什么区别？

[解答]价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。

它们的不同之处在于价键理论是定域的，主要讨论两个原子之间的电子配对成键情况。

而分子轨道是以电子离域的观点为基础的。

在电子离域的共轭体系中，用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。

2.烯烃加溴是反式加成，其他加成也是反式吗？

[解答]:

不一定。

亲电加成反应是分步进行的，首先与亲电试剂反应，生成正离子活性中间体。

烯烃加溴，通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的，所以得到反式加成的结果：

其他的加成反应并不一定经过环状中间体的过程，比如加HBr，首先得到碳正离子活性中间体：

Cl2可以形成翁离子，也可以形成碳正离子活性中间体，所以产物为顺式和反式两种产物。

3.丙烯与氯气高温下反应，主要产物为α-H的氯代产物（A），为什么不产生亲电加成产物（B）？

[解答]:

烯烃与卤素在低温或无光照条件下，在液相中主要发生亲电加成反应。

在高温或光照条件下，主要发生自由基取代反应，一般取代在双键的α-H上。

这主要由于C—Cl键键能较小，高温下容易断裂而使反应可逆。

同时，取代反应的活性中间体更稳定。

4.乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？

为什么？

[解答]:

乙烯<丙烯<异丁烯。

决定于活性中间体碳正离子的稳定性次序。

5.下列反应如何完成？

[解答]:

（1）CH3COOOH，CH3COOH

（2）稀、冷KMnO4,OH-

6.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？

[解答]:

叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。

电负性Csp>Csp2，σ键长sp-sp

故不易发生给出电子的亲电加成反应。

7.烯烃比炔烃更易发生亲电加成反应（Cl2、HCl、Br2、H2O,H+等），但当这些亲电试剂与炔烃作用时，反应很易停留在卤代烯烃阶段，进一步加成需要更强烈的条件，是否矛盾？

[解答]:

不矛盾。

叁键发生亲电加成确实没有双键活泼。

如：

但在卤代烯烃的结构中，卤素的吸电子作用降低了双键碳上的电子云密度，使得亲电反应不易进一步发生。

所以反应易停留在卤代烯烃阶段。

8.为什么烯烃不能与HCN反应？

[解答]:

烯烃与HBr、HCl等无机强酸发生亲电加成反应，反应的第一步（速度决定步骤）为质子对π键的亲电进攻生成碳正离子。

HCN是弱酸，没有足够的H+对双键进行亲电进攻。

所以反应不能发生。

9.为什么烯烃不能与HCN反应，炔烃却可以？

[解答]:

乙炔与HCN发生的是亲核加成。

碱可以催化反应。

反应中CN—先进攻叁键，生成负离子-CH=CHCN，它再与氢离子作用，完成反应。

烯烃π键不易受亲核试剂进攻，不易发生亲核加成反应。

10、异戊烷氯代时产生四种可能的异构体，它们的相对含量如下：

上述的反应结果与游离基的稳定性为3︒>2︒>1︒>CH3·是否矛盾？

解释之

[解答]:

不矛盾。

在高温下各产物的多少，除了与游离基的稳定性有关外，还与产生某种游离基的几率有关，即与不同位置上可取代氢的数目有关。

可产生产物（i）的氢有6个，每个的相对产量为5.8%；生成（ii）的氢只有1个，相对产量为22%；生成（iii）的氢有2个，每个的相对产量为14%，生成（iv）的氢有3个，每个的相对产量为5.3%。

从上述不同单个游离基所生成的产物来看，仍符合游离基的稳定性为3︒>2︒>1︒>CH3·的规律。

11、考虑假设的两步反应：

，它是用下面的能量轮廓图来描述的，请回答

（1）总的反应（A→C）是放热还吸热？

（2）标出过渡状态。

哪个过渡状态是决定速度的？

（3）正确的速度常数的大小次序是什么？

（i）K1>K2>K3>K4（ii）K2>K3>K1>K4（iii）K4>K2>K3>K2（iv）K3>K2>K4>K1

（4）哪一个是最稳定的化合物？

（5）哪一个是最不稳定的化合物？

[解答]:

（1）放热，C处在较低的能态，因此比A稳定。

（2）第二个过渡态是决定速度的

（3）K2>K3>K1>K4（4）C（5）B

12、下列结构式，哪些代表同一化合物的相同构象，哪些代表同一化合物的不同构象，哪些彼此是构造异构体？

[解答]:

（1）与（3）；（4）与（7）代表同一化合物的相同构象

（1）与

（2）代表同一化合物的不同构象

（1）、

（2）、（3）与（6）是构造异构体

（4）、（7）与（8）也是构造异构体

13、画出下列化合物指出的C-C键旋转的优势构象（即稳定构象）

[解答]:

14、下列化合物进行溴代，40℃时各种H原子的相对活性为1︒H：

2︒H：

3︒H=1：

220：

19000，写出溴代时可能得到一溴代物的结构式，并估算各种异构体的百分含量。

（1）丁烷

（2）2-甲基丁烷

[解答]:

15、如何实现下列转变：

（1）由为原料合成下列化合物：

（2）由丁烷合成2,3-丁二醇

[解答]:

16、下表左栏为烃类分子式，右栏为烃类臭氧化-还原水解产物，试推测烃类的结构。

[解答]:

17、有A、B两个化合物，其分子式都是C6H12，A经臭氧化并与Zn粉和水反应后得到乙醛和甲乙酮，B经KmnO4氧化只得丙酸，推测A和B的构造式。

[解答]:

18、2-丁烯通过不同的反应生成下列化合物，请写出产生各种化合物的2-丁烯的几何构型及其进行的反应。

[解答]:

19、解释下旬反应中如何产生（i）,（ii）两个化合物，而不生成（iii）

[解答]:

反应先生成2级碳正离子，它重排后生成3级碳正离子，3级比2级稳定得多，分别与水生成（i）,（ii）。

（iii）需要1级碳正离子才能产生，但1级碳正离子能量高，不易形成，故无（iii）生成。

20、写出下列反应的反应机理

CH2=CHCH2I与Cl2+H2O发生反应，主要产物为ClCH2CHOHCH2I,同时产生少量的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH

[解答]:

21、用简便的化学方法鉴别

（1）2-甲基丁烷

（2）3-甲基-1-丁烯（3）3-甲基-1-丁炔

解答：

（1）银氨溶液

（2）Br2/CCl4

22、以乙炔、丙炔为原料，合成下列化合物

23、用什么二烯和亲二烯体以合成下列化合物

28、完成下列反应方程式：

29、写出下列反应的主要产物：

30、完成下列反应方程式：

第四章脂环烃

一、命名下列化合物

1．2.3.4.5.

1－甲基－2－异丙基环戊烷

1,6－二甲基螺[4.5]癸烷

二环[2.2.1]庚烷造

反－1,2－二甲基环丙烷

2,7,7－三甲基二环[2.2.1]庚烷

二、写出下列化合物的结构式

1、反－1－甲基－4－叔丁基环己烷2、5,6－二甲基二环[2.2.1]庚－2－烯

3、2,3-二甲基-8-溴螺[4.5]癸烷4、1,2-二甲基-7-溴双环[2.2.1]庚烷

二、完成下列反应式

1．

2．

3．

4．

5.

6．

7.

8.

9.

10.

三、请写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷、反-1-甲基-3-异丙基环己烷、反-1-甲基-4-异丙基环己烷、反－1－叔丁基－4－氯环己烷的稳定构象。

四、用化学方法鉴别下列化合物

1．苯乙炔环己烯环己烷环丙烷

2.1－戊烯1,2－二甲基环丙烷1-丁炔丁烷

五、合成题

1．以乙炔和丙烯为原料合成

2．以环己醇为原料合成（已二醛）OHC－（CH2）4－CHO

3．以烯烃为原料合成

4．从1－甲基环己烷出发合成反－2－甲基环己醇。

六、推测结构

1．某烃C3H6（A）在低温时与氯作用生成C3H6Cl2（B），在高温时则生成C3H5Cl（C）。

使（C）与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS作用生成C5H9Br（E）。

使（E）与氢氧化钾的酒精溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G）。

试推测由（A）到（G）的结构式。

（A）；（C）；（D）

（B）；（E）；（G）

（F）；

2．有（A），（B），（C），（D）四种化合物分子式均为C6H12，（A）与臭氧氧化水解后得到丙醛和丙酮，（D）用臭氧氧化水解后只得到一种产物。

（B）和（C）与臭氧或催化氢化都不反应，（C）分子中所有的氢原子均为等价，而（B）分子中含有一个CH3—CH<结构单元。

问（A），（B），（C），（D）可能的结构式？

（A）；（B）；（C）

（D）或

3．化合物（A）分子式为C4H8，它能使溴水褪色，但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。

1mol（A）与1molHBr作用生成（B），（B）也可以从（A）的同分异构体（C）与HBr作用得到，化合物（C）分子式也是C4H8，能使溴水褪色，也能使稀的高锰酸钾溶液褪色，试推测化合物（A），（B），（C）的构造式。

（A）；（B）；（C）或

第五章对映异构体

一、给出下列化合物名称

1．；2.；3.

（R）－3－甲基－1－戊烯；（R）－1－氯－2－溴丙烷；（2S,3S）－2－氯－3－溴戊烷

4.；5.；6.

（S）－2－氯丁烷；（R）－3－溴－1－戊烯；（2R,3S）－2,3－二羟基丁酸

二、由名称写出结构

1．（S）－α－氯代乙苯；2.（R）－3－甲基－1－戊炔；3.（R）－2－羟基丙酸

4．（2S,3R）－2－溴－3－碘丁烷；5.（2R,3R）－2,3－二氯丁烷；6.（2S,3R）－2,3－二溴戊烷

三、回答下列问题

1．下列化合物中为R-构型的是（a,c）

a.b.c.；

2．下列化合物中有旋光性的是（b,c）

a.b.c..；

3．下列化合物中为R-构型的是（a,b）

a.b.c.；

4．指出下列化合物中为S-构型的是（b,d）

a.b.d.；

5.下列化合物中无旋光性的是（a,c）

a.b.c.d.；

6．下列化合物中有旋光性的是（b,d）

a.b.c.d.答：

；

7．指出下列化合物构型是R或S.

S-型R-型。

R-型S-型

8．下列各对化合物之间是属于对映体，还是非对映体。

（A）；（B）

（A）非对映体；（B）相同。

15．下列各化合物中哪个具有旋光性？

（A）；（B）；（C）

（D）；（E）；（F）；（G）

具有旋光性的为：

（A）,（B）（D）（E）。

16．指出下列化合物是有无光学活性。

（A）；（B）；（C）；（D）

（A）有,（B）无,（C）有,（D）无。

17．下列化合物具有旋光性的是（）。

（A）；（B）；（C）；（D）

有旋光性的为（B）和（C）。

18．下列化合物中无旋光性的是（）。

（A）；（B）；（C）；（D）

无旋光性得为（C）和（D）。

四、写出反应历程

1．试写出反－2－戊烯与溴加成反应的历程，并指出产物有无旋光性。

2．写出顺－2－丁烯与氯水反应生成氯醇（Ⅰ）