届高考化学课时基础知识点复习教学案13 专题十一 盐类水解和沉淀溶解平衡 考点二 沉淀溶解平衡Word格式文档下载.docx

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向沉淀溶解平衡体系中，加入相同的离子，使平衡向沉淀方向移动，但Ksp不变。

d．其他：

向沉淀溶解平衡体系中，加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子，使平衡向溶解的方向移动，Ksp不变。

如AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）　ΔH>

0：

外界条件的变化

移动

方向

c（Ag＋）

变化

c（Cl－）

原因分析

升高温度

正向

增大

AgCl的溶解度随温度升高而增大

降低温度

逆向

减小

加入NaCl

固体

增大了Cl－的浓度

加入AgNO3

增大了Ag＋的浓度

加入NaBr

相同温度时，AgBr的溶解度比AgCl的溶解度小

加入NaI

相同温度时，AgI的溶解度比AgCl的溶解度小

加入Na2S

相同温度时，Ag2S的溶解度比AgCl的溶解度小

通入NH3

[Ag（NH3）2]＋的稳定性强

2　溶度积和离子积

以AmBn（s）mAn＋（aq）＋nBm－（aq）为例：

溶度积

离子积

概念

沉淀溶解平衡常数

溶液中有关离子浓度幂的乘积

符号

Ksp

Qc

表达式

Ksp（AmBn）＝cm（An＋）·

cn（Bm－），式中的浓度都是平衡浓度

Qc（AmBn）＝cm（An＋）·

cn（Bm－），式中的浓度是任意浓度

应用

判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解

①Qc>

Ksp：

溶液过饱和，有沉淀析出

②Qc＝Ksp：

溶液饱和，处于平衡状态

③Qc<

溶液未饱和，沉淀溶解

学霸巧学卡　对沉淀溶解平衡的深度解读

（1）难溶电解质不一定是弱电解质，如BaSO4、AgCl等都是强电解质。

（2）Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。

（3）只有组成相似的物质（如AgCl与AgI、CaCO3与BaCO3），才能用Ksp的相对大小来判断物质溶解度的相对大小。

（4）Ksp小的难溶电解质也能向Ksp大的难溶电解质转化，需看溶液中生成沉淀的离子浓度的大小。

（5）用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。

一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×

10－5mol·

L－1时，沉淀已经完全。

1.思维辨析

（1）Ksp（AB2）小于Ksp（CD），则AB2的溶解度小于CD的溶解度。

（　　）

（2）在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。

（3）常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小。

（　　）

（4）常温下，向Mg（OH）2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg（OH）2的Ksp不变。

（5）常温下，向饱和Na2CO3溶液中加入少量BaSO4粉末，过滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生，说明Ksp（BaCO3）<

Ksp（BaSO4）。

（6）AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同。

答案　

（1）×

（2）√　（3）×

　（4）√　（5）×

　（6）×

2．常温下，Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数依次为Ksp（Ag2SO4）＝7.7×

10－5、Ksp（AgCl）＝1.8×

10－10、Ksp（AgI）＝8.3×

10－17。

下列有关说法中错误的是（　　）

A．常温下，Ag2SO4、AgCl、AgI在水中的溶解能力依次减弱

B．在AgCl悬浊液中加入NaI固体，发生反应的离子方程式为AgCl＋I－AgI＋Cl－

C．Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数之比等于它们饱和溶液的物质的量浓度之比

D．在Ag2SO4饱和溶液中加入Na2SO4固体有Ag2SO4沉淀析出

答案　C

解析　根据三种物质的Ksp的相对大小，推知Ag2SO4、AgCl、AgI在水中的溶解能力依次减弱，A正确；

Ksp（AgI）<

Ksp（AgCl），说明AgI更难溶，B正确；

因Ksp（Ag2SO4）＝c2（Ag＋）·

c（SO），Ksp（AgCl）＝c（Ag＋）·

c（Cl－），Ksp（AgI）＝c（Ag＋）·

c（I－），故C错误；

Ag2SO4饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：

Ag2SO4（s）2Ag＋（aq）＋SO（aq），加入Na2SO4固体，SO的浓度增大，平衡逆向移动，有Ag2SO4固体析出，D正确。

　[考法综述]　沉淀溶解平衡及Ksp是新课标新增重要内容，是高考的热点。

主要考查沉淀的溶度积及沉淀的生成、溶解及转化，Ksp与图象相结合考查。

命题法1　难溶电解质的溶解平衡

典例1　　实验：

①0.1mol·

L－1AgNO3溶液和0.1mol·

L－1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；

②向滤液b中滴加0.1mol·

L－1KI溶液，出现浑浊；

③向沉淀c中滴加0.1mol·

L－1KI溶液，沉淀变为黄色。

下列分析不正确的是（　　）

A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：

AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）

B．滤液b中不含有Ag＋

C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI

D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶

[解析]　由题干信息可推知，AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应，AgNO3＋NaCl===AgCl↓＋NaNO3，沉淀c为AgCl（白色），滤液b为NaNO3溶液，AgCl虽然为难溶性物质，但在水中仍有少量溶解，故滤液b中仍有极少量的Ag＋，当加入KI溶液时，Ag＋＋I－===AgI↓，生成了溶解度更小的AgI沉淀。

故可判定B项错误，其他选项正确。

[答案]　B

【解题法】　沉淀的生成、溶解与转化

（1）沉淀的生成

①原理：

当Qc>

Ksp时，难溶电解质的溶解平衡向左移动，就会生成沉淀。

②方法：

a．调节pH法

如除去CuCl2溶液中的杂质FeCl3，可以向溶液中加入CuO，调节溶液的pH，使Fe3＋形成Fe（OH）3沉淀而除去。

离子方程式为Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋，CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O。

b．加沉淀剂法

如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使金属离子如Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等，也是分离、除杂常用的方法。

反应的离子方程式为Cu2＋＋S2－===CuS↓，Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋；

Hg2＋＋S2－===HgS↓，Hg2＋＋H2S===HgS↓＋2H＋。

（2）沉淀的溶解

当Qc<

Ksp时，难溶电解质的溶解平衡向右移动，沉淀就会溶解。

a．酸溶法：

如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O。

b．碱溶法：

如用NaOH溶液溶解Al（OH）3，化学方程式为NaOH＋Al（OH）3===NaAlO2＋2H2O。

c．盐溶法：

如Mg（OH）2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg（OH）2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·

H2O。

d．配位溶解法：

在难溶物中加入配位剂，因形成配合物而降低难溶物的某种离子浓度，使平衡右移，沉淀溶解。

如AgCl可溶于NH3·

H2O中：

　　　↓NH3·

H2O

[Ag（NH3）2]＋

e．氧化还原溶解法：

有些金属硫化物（CuS、HgS等）不溶于非氧化性酸，只能溶于氧化性酸，通过减小c（S2－）而达到沉淀溶解的目的。

如3CuS＋8HNO3（稀）===3Cu（NO3）2＋3S↓＋2NO↑＋4H2O。

（3）沉淀的转化

①实质：

沉淀溶解平衡的移动。

②特征

a．一般说来，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。

如：

AgNO3AgClAgIAg2S。

b．沉淀的溶解度差别越大，越容易转化。

③应用

a．锅炉除水垢：

水垢中含有的CaSO4难溶于酸，可先用Na2CO3溶液处理，使其转化为疏松的、易溶于酸的CaCO3，而后用酸溶解除去。

反应的方程式为CaSO4＋Na2CO3CaCO3＋Na2SO4，CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O。

b．矿物转化：

用饱和Na2CO3处理重晶石（BaSO4）制备可溶性钡盐的离子方程式为BaSO4＋COBaCO3↓＋SO；

BaCO3＋2H＋===Ba2＋＋H2O＋CO2↑。

c．解释自然现象：

在自然界中也存在溶解度小的矿物向溶解度更小的矿物转化的现象。

如各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后可变成CuSO4溶液，并向地下深层渗透，当与深层的闪锌矿（ZnS）和方铅矿（PbS）接触后，便慢慢转化为铜蓝（CuS）。

其反应的方程式为CuSO4＋ZnSCuS＋ZnSO4。

命题法2　Ksp的有关计算及应用

典例2　　已知Ksp（AgCl）＝1.56×

10－10，Ksp（AgBr）＝7.7×

10－13，Ksp（Ag2CrO4）＝9.0×

10－12。

某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010mol·

L－1，向该溶液中逐滴加入0.010mol·

L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（　　）

A．Cl－、Br－、CrOB．CrO、Br－、Cl－

C．Br－、Cl－、CrOD．Br－、CrO、Cl－

[解析]　根据溶度积，可分别计算出Cl－、Br－和CrO开始沉淀所需的Ag＋的浓度：

c（Ag＋）AgCl＝＝mol·

L－1＝1.56×

10－8mol·

L－1，c（Ag＋）AgBr＝＝mol·

L－1＝7.7×

10－11mol·

L－1，c（Ag＋）Ag2CrO4＝＝mol·

L－1＝3.0×

L－1，因3.0×

10－5>

1.56×

10－8>

7.7×

10－11，故三种阴离子沉淀的先后顺序为Br－、Cl－、CrO，C正确。

[答案]　C

【解题法】　溶度积Ksp的计算

（1）已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Ksp＝a的饱和AgCl溶液中c（Ag＋）＝mol·

L－1。

（2）已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1mol·

L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c（Ag＋）＝10amol·

（3）计算反应的平衡常数，如对于反应Cu2＋（aq）＋MnS（s）CuS（s）＋Mn2＋，Ksp（MnS）＝c（Mn2＋）·

c（S2－），Ksp（CuS）＝c（Cu2＋）·

c（S2－），而平衡常数K＝＝。

命题法3　与Ksp有关图象及计算

典例3　　（双选）一定温度下，三种碳酸盐MCO3（M：

Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋）的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。

已