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Vˉ=△Wˉ/st
=(18.7153-18.6739)/45×
2×
(20×
40+20×
3+40×
30)×
0.000001
=0.4694g/m∙h
又有d=m/v=18.7154/20×
40×
0.003=7.798g/cm2∙h
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×
0.4694/7.798=0.53mm/y
对铝在30%HNO3(25℃)中有:
Vˉ=△Wˉ铝/st
=(16.1820-16.1347)/2×
(30×
40+30×
5+40×
5)×
45×
10-6
=0.3391g/㎡∙h
d=m铝/v=16.1820/30×
5×
0.001=2.697g/cm3
说明:
碳钢的Vˉ比铝大,而Vp比铝小,因为铝的密度比碳钢小。
(2)对不锈钢在20%HNO3(25℃)有:
表面积S=2π×
+2π×
0.015×
0.004=0.00179m2
Vˉ=△Wˉ/st=(22.3367-22.2743)/0.00179×
400=0.08715g/m2∙h
试样体积为:
V=π×
1.52×
0.4=2.827cm3
d=W/V=22.3367/2.827=7.901g/cm3
0.08715/7.901=0.097mm/y
对铝有:
0.02×
0.005=0.00314m2
Vˉ=△Wˉ/st=(16.9646-16.9151)/0.00314×
20=0.7882g/m2∙h
×
0.5=6.28cm3
d=W/V=16.9646/6.28=2.701g/cm3
0.7882/2.701=2.56mm/y
试样在98%HNO3(85℃)时有:
对不锈钢:
=(22.3367-22.2906)/0.00179×
2=12.8771g/m2∙h
12.8771/7.901=14.28mm/y
对铝:
Vˉ=△Wˉ/st=(16.9646-16.9250)/0.00314×
40=0.3153g/m2∙h
0.3153/2.701=1.02mm/y
硝酸浓度温度对不锈钢和铝的腐蚀速度具有相反的影响。
3.镁在0.5mol/LNaCl溶液中浸泡100小时,共放出氢气330cm3。
试验温度25C,压力760mmHg;
试样尺寸为20200.5(mm)的薄板。
计算镁试样的失重腐蚀速度Vp。
(在25C时水的饱和蒸汽压为23.8mmHg)
该试样的表面积为:
S=2×
20+20×
0.5+20×
0.5)×
=840×
m2
压力P=760mmHg-23.8mmHg=736.2mmHg=98151.9Pa
根据PV=nRT则有放出的氢气的物质的量为:
n=PV/RT=98151.9×
330×
/8.315×
(25+273.15)=0.01307mol
又根据Mg+2—>
+
Mg腐蚀的量为n(Mg)=0.01307mol
所以:
Vˉ=nM(Mg)/St=0.01307×
24.3050/840×
100=3.7817g/m2∙h
查表得:
dMg=1.74g/cm3
有:
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×
3.7817/1.74=19.04mm/y
4.表面积4cm2的铁试样,浸泡在5%盐酸溶液中,测出腐蚀电流为Icor=0.55mA。
计算铁试样的腐蚀速度V-和Vp。
根据Vˉ=A/nF=icor可知
Vˉ=(A/nF)Icor/s
=55.845×
0.55×
0.001/2×
26.8×
4×
0.0001=1.4326g/m2∙h
查表得d(Fe)=7.8g/cm3
1.4326/7.8=1.61mm/y
即铁试样的腐蚀速度Vˉ=1.4326g/㎡*hVp=1.61mm/y
第二章
1.将铜片和锌片插在3%NaCl溶液中,测得铜片和锌片未接通时的电位分别为+0.05V和–0.83V。
当用导线通过电流表把铜片和锌片接通,原电池开始工作,电流表指示的稳定电流为0.15mA。
已知电路的欧姆电阻为200。
(1)原电池工作后阳极和阴极的电位差Ec–Ea=?
(2)阳极极化值Ea与阴极极化值Ec的绝对值之和Ea+Ec等于多少?
(3)如果阳极和阴极都不极化,电流表指示应为多少?
(4)如果使用零电阻电流表,且溶液电阻可以忽略不计,那么电流达到稳态后,阳极与阴极的电位差Ec–Ea、阳极极化值与阴极极化值的绝对值之和Ea+Ec等于多少?
电流表的指示又为多少?
(1):
根据Ec-Ea=IR则有:
Ec-Ea=IR=0.51mA×
200欧=30mV=0.03V
即原电池工作后阳极和阴极的电压差Ec-Ea=0.03V
(2):
△Ea=Ea-Eoa|△Ec|=Eoc-Ec
△Ea+|△Ec|=Ea-Eoa+Eoc-Ec=(Eoc-Eoa)-(Ec-Ea)
=0.05+0.83-0.03=0.85V
即阳极极化值△Ea与阴极极化值△Ec的绝对值之和为0.85V。
(3):
如果阳极和阴极都不极化,则有Pc=0,Pa=0
Icor=(Eoc-Eoa)/R=(0.05+0.83)/200=0.0044A=4.4mA
即电流表指示应为4.4mA。
(4):
当使用零电阻电流表时有,阳极与阴极的电位差Ec=Ea,则有:
电位差Ec-Ea=0
由
(2)知:
△Ea+|△Ec|=(Ea-Ec)-(Eoa-Eoc)=0-(-0.83-0.5)=0.88V
Pc+Pa=(Eoc-Ec+Ea-Eoa)/Icor=(0.88-0.03)/0.15×
=5666.7Ω
I=(Eoc-Eoa)/(Pc+Pa)=(0.05+0.83)/5666.7=0.000155A
2.某腐蚀体系的参数为:
E0a=-0.4V,E0c=0.8V,Ecor=-0.2V。
当R=0时,Icor=10mA,该腐蚀电池属于什么控制类型?
如果欧姆电阻R=90,那么Icor=?
腐蚀电池又属于什么控制类型?
由题可知:
当R=0时有:
Icor=(Eoc-Eoa)/(Pc+Pa)
Pc+Pa=(Eoc-Eoa)/Icor=(0.8+0.4)/10×
=120Ω
Pc=(Eoc-Ec)/Icor=(0.8+0.2)/10×
=100Ω
则有Pa=120-100=20Ω
因为Pc>
>
Pa,所以该电池属于阳极极化控制。
当欧姆电阻R=90Ω时有:
=(Eoc-Eoa)/(Pc+Pa+R)=(0.8+0.4)/(120+90)=5.71mA
因为R与Pc接近,所以该腐蚀电池为欧姆电阻和阳极极化共同控制。
第三章
1.在下列情况下,氧电极反应的平衡电位如何变化:
(1)温度升高10C(取Po2=1atm,pH=7)。
(2)氧压力增大到原来的10倍(温度25C)。
(3)溶液pH值下降1单位(温度25C)。
在中性溶液中,阴极的反应为:
O2+2H2O+4=4OH-
其平衡位则为Ee=E0(OH-/O2)+㏑(Po2/-)
(1)当温度升高10℃后有:
Ee=E0(OH-/O2)+×
㏑(Po2/-)
=E+㏑(Po2/)+㏑Po2/-
则平衡电位变化量△Ee1=Ee’-Ee=㏑(Po2/-)
=㏑Po2-㏑-
又因㏑=2.3lg,则有lg=pH-14
△Ee1=10×
8.314/(4×
96500)×
㏑Po2-10×
96500)×
2.3×
(7-14)
=0+0.01387=0.0139V>
即:
温度升高10℃后平衡电位正移0.0139V。
(2)当氧压力增加到原来的10倍时
=E+㏑(10Po2/)=E+ln10+㏑(Po2/-)
△E2=Ee’’-Ee=ln10
=(8.314×
298.15)/(4×
2.3
=0.0148V>
即氧压力增大到原来的10倍时有氧电极平衡电位正移0.0148V
(3)当溶液pH值下降1时有
=E+㏑(Po2/-)=E+lnPo2-㏑-
ΔE3=Ee’’’-Ee=E+lnPo2-㏑-(E+lnPo2-㏑)
=2.3(-14)+2.3(pH-14)
=×
2.3==0.0591V>
即pH值下降1个单位,氧电压反应平衡电位正移0.0591V。
2.将铁置于饱和空气的碱溶液(pH=10)中,按阳极反应为
(1)Fe+Fe2++2e
(2)Fe+2OH-=Fe(OH)2+2e
计算腐蚀倾向,二者是否相同?
为什么?
在pH=10的碱溶液中,去极化还原反应为:
O2+2H2O+4=4
Ee=E0(OH-/O2)+㏑(Po2/-)
=0.401+lg(0.21/)
=0.627V
(1)当阳极反应为Fe=+2
有+2=Fe(OH)2↓
查得KspFe(OH)2=1.87×
a()=KspFe(OH)/a=1.87×
/=1.87×
mol/L
由:
Fe=+2
又有Eea=-0.440+0.02955lga()
=-0.440+0.02955lg1.8×
=-0.639V
(2)当阳极反应为Fe+2=Fe(OH)2+2
查表有=-0.875V[OH]=mol/L
Ee=E0+㏑(1/a)
=-0.875+(8.315×
298.15)/(2×
2.3lg
=-0.639V
综上则有两种计算所得结果相同,即二者的腐蚀倾向一样。
3.将两根铜棒分别浸于0.01mol/LCuSO4溶液和0.5mol/LCuSO4溶液,组成一个金属离子浓差电池。
(1)哪一根铜棒是阳极,哪一根铜棒是阴极?
(2)写出阳极反应和阴极反应,计算其平衡电位。
该金属离子浓差电池的腐蚀倾向是多少伏?
(1)铜棒在0.01mol/LCuSO4溶液中时有:
Cu=+2
查表得:
γ()=0.41
又根据=E0+㏑a()
=0.337+lg(0.01×
0.41)=0.266V
当铜棒在0.5mol/LCuSO4溶液中时有:
γ()=0.0668
=E0+㏑a()’
=0.337+lg(0.5×
0.0668)
=0.293V
因为<
,即铜在0.01mol/LCuSO4溶液中的电位比在0.5mol/LCuSO4溶液中电位低。
故有铜在0.01mol/LCuSO4溶液中作阳极,而在0.5mol/LCuSO4溶液中的铜棒作阴极。
(2)阳极反应:
其平衡电位Eea=0.266V
阴极反应+2=Cu,其平衡电位=0
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