铁矿石中铅砷镉汞氟和氯含量的限量doc文档格式.docx
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一、任务来源
根据国家标准化管理委员会标委综合[2012]92号文“关于下达2012年第二批国家标准制修订计划的通知”下达的2012年标准制定计划20121719-T-605,由天津出入境检验检疫局负责起草《铁矿石中铅、砷、镉、汞、氟和氯含量的限量》国家标准,2015年结题。
二、目的和意义
铁矿石作为炼钢行业产业链的源头部分,铅、汞、镉、砷等元素的含量直接决定了利用其为原料的金属制品中铅、汞、镉、砷等元素的含量。
另外铁矿在装卸、储存、运输、冶炼过程中铅、砷、镉、汞、氟和氯会扩散到大气、水源、土壤中造成环境污染,影响人体健康。
随着铁矿石用量的增加,铁矿产地的复杂多样,国内矿山企业产能落后,暴露出来的风险也不断增加,给环境造成了极大的污染,国家越来越重视环境的保护和可持续发展,特别是《国家中长期科学和技术发展规划纲要(2006-2020年)》第二部分环境提到改善生态与环境是事关经济社会可持续发展和人民生活质量提高的重大问题。
我国铁矿石以贫矿资源为主,富矿少,原矿品位低并且伴生矿物多,平均品位为32.67%,比世界平均品位低11个百分点。
近几年,随着国家重大工程项目的不断推进,国内钢材需求“高烧”持续不退,由于国内铁矿资源紧缺,许多钢厂纷纷将目光投向了国外,全国铁矿进口量逐年大幅递增。
2010年,全国各口岸共检验进口铁矿58149批,重量66818.0万吨,货值782.8亿美元,创历史新高。
随着国内铁矿储量的日趋萎缩且品位较低冶炼成本高、运输成本的大幅增加,以及强劲的需求,刺激铁矿价格一路飙升,进口铁矿呈现出小量多批、矿种产地复杂、品质波动大等特点。
由于我国经济增长在很大程度上仍是依赖资源的高消耗来实现,导致资源的约束矛盾突出,环境污染严重,生态破坏加剧。
如果继续沿用粗放型的经济增长方式,资源将难以为继,环境将不堪重负。
同时在铁矿的国际贸易中也出现了一些不正常的现象,出现了像进口铁矿品位降低、质次价高、掺杂使假和外来夹杂物等现象,同时也有一些含有高含量有害元素的铁矿进入国门。
由于目前我国相应的强制性标准不健全,无法将这些涉嫌欺诈和危害我们环境的矿物挡在国门之外,只得在我们的监督和国内买方的配合下,对此类货物进行安全使用。
虽然我国进口铁矿进口量逐年增多,但国内钢铁企业所用铁矿的主体依然是国产铁矿。
我国铁矿资源有两个特点:
一是贫矿多,贫矿出储量占总储量的80%;
二是多元素共生的复合矿石较多。
此外矿体复杂;
有些贫铁矿床上部为赤铁矿,下部为磁铁矿。
所以国产铁矿一般需要进行选矿,或与进口铁矿按比例混合配比进行冶炼。
在长期的使用过程中同样也要面对环境污染特别是有害元素污染的严重现状,但目前未在相关报道中发现国产铁矿石有害元素情况进行全面的汇总分析,也未就其影响提出解决方案。
因此,有必要制订铁矿石有害元素限量标准,以规范进口铁矿、国产铁矿的贸易秩序,保护我们的企业利益和环境不受有害物质的侵害。
三、制订原则
根据《中华人民共和国进出口商品检验法实施条例》第十九条规定,“除法律、行政法规另有规定外,法定检验的进口商品经检验,涉及人身财产安全、健康、环境保护项目不合格的,由出入境检验检疫机构责令当事人销毁,或者出具退货处理通知单并书面告知海关。
”
另外为保护国内环境,保护我国人民身体健康,于1996年颁布了《大气污染物综合排放标准》GB16297-1996,该标准规定了33种大气污染物的排放限值,同时规定了标准执行中的各种要求。
其中包括铅、镉、氯、氟、汞的限值,各种工业炉窑允许排放有害元素最高限量和大气排放污染物限量。
颁布了《中华人民共和国国家标准土壤环境质量标准》GB15618-1995,其中主要规定了土壤中镉、汞、砷、铅的分级限量值,见表19中土壤环境质量表。
铁矿石做为一种矿产品也属于土壤中的产物,在冶炼过程中会向大气中排放各种污染物,因此也需对铁矿中有害元素限量进行研究。
目前,对进口、国产铁矿石中环境有害元素没有相关的强制性限量标准,但进铁矿中的铅、砷、汞等元素对环境和人身安全存在巨大隐患,有必要制订《铁矿石中铅、砷、镉、汞、氟和氯含量的限量要求》标准,对进口、国产铁矿的有害元素含量规定一个明确的限量,对铁矿质量进行有效的监督管理,以保护我们的环境和人身健康。
标准编写过程中严格按照GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分:
标准的结构和编写》,GB/T20000.2-2009《标准化工作指南第2部分:
采用国际标准》和GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分:
化学分析方法》的要求进行编写。
四、研究进程
4.1、接到工作任务后,天津出入境检验检疫局化矿金检测中心确定合作单位、标准研制组成员分工的具体工作内容。
4.2、调用依据国家质检总局《关于组织实施2005年全国进出口商品监督抽查的通知》(国质检检函〔2005〕273号)和《关于开展进口铁矿中有害元素专项抽查的通知》(质检检函〔2005〕77号)进行的全国进口铁矿品质检验数据、报告等内容。
4.3、查阅国内外关于矿产品、环保、金属产品中有害元素限量方面的法律法规及科研文献资料。
4.4、对我国主要铁矿石产区及钢铁企业进行了调研,了解其国产铁矿使用、生产等内容,并收集了具有代表性样品。
4.5、应用ICP-MS、离子色谱、原子荧光等设备对铁矿石有害元素进行检测。
应用多元统计及四分位统计方法对检测数据进行分析。
4.6、依据统计分析结果结合相关法律法规、文献等内容,最终形成标准文本及编制说明。
五、研究内容
对我国各大港口进口铁矿品质及对国内主要钢铁企业所用国产铁矿品质进行调研,并对进口及国产铁矿石有害元素进行检测。
检测结果的数据处理采用多元统计和稳健统计技术处理相结合的方法,其中使用多元统计方法对进口、国产铁矿有害元素进行整体评价;
使用稳健统计技术对每一个有害元素进行了总批次、中位值、标准四分位距、最大值、最小值和变动范围的统计,由于稳健统计技术采用的是中位值和标准四分位距,从而减少了极端结果对平均值和标准偏差的影响。
以统计分析结果为依据结合这些元素对钢铁的安全性能的影响,兼顾对环境的影响,最终确定铁矿中有害元素限量值
1现今国内外铁矿石中有害元素限量要求
1.1、铁矿石冶炼要求
铁矿中除了铁、锰、镍等有益元素外,还有污染土壤环境、对冶炼造成直接影响的有害物质,这些物质主要指砷、镉、铅、铬、锌等元素的化合物。
铁矿中有害元素含量越高,其冶炼价值降低,并且对环境的危害越大。
其中硫会使生铁或钢材发生热脆性,一般一级矿硫含量小于0.06%,大于0.3%的为高硫矿,冶炼中需增加熔剂的用量,使渣量增加,产量降低;
磷会使生铁或钢材发生冷脆性,并且在烧结过程中不易去除,在冶炼中又会全部还原进入生铁,因此,冶炼中要求磷含量越低越好;
锌在冶炼中被还原后会引起炉衬膨胀和炉壳破坏,铅在冶炼中会不断沉积于炉内,渗入砖缝而损坏炉衬,冶炼中要求铅、锌含量越低越好,应小于0.1%;
砷在冶炼中几乎全部进入生铁,使钢材冷脆性增加、焊接性能降低,一般要求砷含量小于0.07%;
铜在冶炼中会全部进入生铁,在炼钢中进入钢材,铁矿石中铜含量不允许超过0.2%,否则,容易造成钢材热脆现象。
1.2、国外相关规定
目前国外对铁矿中有害元素对于环境的污染已给予了相当程度的重视,欧盟采矿、矿石废弃物处置管理的资料显示,在高敏感土壤(农田等土壤)中的砷、镉、铜、铅、锌含量分别不允许超过52mg/kg、5mg/kg、250mg/kg、350mg/kg和700mg/kg;
在其他低敏感土壤中的砷、镉、铜、铅、锌含量分别不允许超过100mg/kg、10mg/kg、500mg/kg、500mg/kg和1200mg/kg。
上述限量对于我国进口铁矿有害元素的控制和冶炼废渣的管理具有一定的参考价值。
2国内外主要铁矿企业矿产品化学成分和粒度组成
2.1澳大利亚铁矿石化学成分和粒度组成见表1;
2.2印度和南非铁矿石化学成分和粒度组成见表2;
2.3加拿大和新西兰铁矿化学成分和粒度组成见表3;
2.4南美洲铁矿化学成分和粒度组成见表4;
2.5我国铁矿化学成分和粒度组成见表5;
表1澳大利亚铁矿石化学成分和粒度组成%
表2印度和南非铁矿石化学成分和粒度组成%
表3加拿大和新西兰铁矿石化学成分和粒度组成%
表4南美洲铁矿石化学成分和粒度组成%
表5我国铁矿石化学成分和粒度组成%
3铁矿有害元素限量研究情况
3.1、进口铁矿
3.1.1基本情况
根据总局《关于组织实施2005年全国进出口商品监督抽查的通知》(国质检检函〔2005〕273号)和《关于开展进口铁矿中有害元素专项抽查的通知》(质检检函〔2005〕77号)要求,全国十个口岸检验检疫局即山东、宁波、上海、广东、深圳、江苏、浙江、天津、辽宁、新疆检验检疫局参加了进口铁矿有害元素专项抽查。
本次专项调查抽查了印度、澳大利亚、巴西、哈萨克斯坦、南非、加拿大、墨西哥、伊朗等23个国家进口的490批铁矿样品,并对每批铁矿样品中的十二个有害项目进行检测,上报检测结果5830个,其中新疆局抽查了来自哈萨克斯坦的35批铁矿样品,天津局抽查了天津口岸的55批铁矿样品,其他检验检疫局按照要求抽查了50批铁矿样品(深圳局由于技术条件所限,没有进行氯的检测,未上报氯的检测结果)。
本次进口铁矿专项调查的取、制样标准是《铁矿石取样和样品制备法》(ISO3082-2000),在有害元素检测中,除硫(S)、磷(P)、二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)的检测结果采用了前期检测数据外,对于砷(As)、镉(Cd)、铬(Cr)、铜(Cu)、铅(Pb)、锌(Zn)的检测,多数参加调查的检验检疫局采用原子吸收光谱法或等离子发射光谱法检测(上海局砷的检测采用GB/T6370.45-1986铁矿石化学分析法);
对于氟(F)、氯(Cl)的检测,多数局采用离子选择电极法检测(山东局采用离子色谱法检测)。
根据各局上报的检测数据,通过对每个项目的数据进行验证,确定所有检测数据均为非正态分布,因此本次专项抽查测定结果的数据处理采用多元统计和稳健统计技术处理相结合的方法,其中使用多元统计方法对进口铁矿有害元素进行整体评价;
使用稳健统计技术对每个检测项目进行评价,由于稳健统计技术采用的是中位值和标准四分位距,从而减少了极端结果对平均值和标准偏差的影响。
为全面了解各个国家进口铁矿的质量水平,在数据汇总和统计处理时进行了以下两方面的工作,一是采用多元统计方法对进口铁矿有害元素进行整体质量分析;
二是针对每一个有害元素进行了总批次、中位值、标准四分位距、最大值、最小值和变动范围的统计。
3.1.2进口铁矿有害元素整体质量分析。
在进口铁矿有害元素整体质量分析中主要进行三方面的工作,一是进口铁矿有害元素整体质量分析;
二是进口铁矿中对环境有危害元素的整体质量分析;
三是印度、澳大利亚、巴西三个国家进口铁矿有害元素的整体水平差异分析。
3.1.2.1进口铁矿有害元素整体质量分析
采用多元统计方法对所抽查的490批进口铁矿中二氧化硅(SiO2)、氟(F)、氧化铝(Al203)、磷(P)、铜(Cu)、氯(Cl)、锌(Zn)、砷(As)、铬(Cr)、镉(Cd)、铅(Pb)、硫(S)共12项指标上的差异情况做出分析,通过图1对进口铁矿产品整体质量水平差异分析,可以看出整体质量异常的进口铁矿国别来源:
所抽查的490批进口铁矿在12项考察指标上存在整体质量差异,按照差异类别,可以分成4类情况。
第1类是显著异常区,这一区域内的铁矿样品在第一复合指标(砷、铜、铅、硫)和第二复合
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