高届高级高三二轮复习资料第一方案第二篇 5个主观题型之3 Step2.docx
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高届高级高三二轮复习资料第一方案第二篇5个主观题型之3Step2
(二)化学反应中反应热的大小比较
1.同一反应的比较
(1)反应物状态不同
例如:
S(g)+O2(g)===SO2(g) ΔH1<0
S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH2<0
因为等量反应物S(g)比S(s)所具有的能量多,反应放出热量变多,所以ΔH1<ΔH2。
(2)生成物状态不同
例如:
H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH1<0
H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH2<0
因为等量产物H2O(g)比H2O(l)所具有的能量多,反应放出热量少,所以ΔH1>ΔH2。
(注意:
ΔH为负,放热越多,ΔH越小)
(3)化学计量数不同
例如:
H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH1<0
2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH2<0
有2ΔH1=ΔH2且ΔH1>ΔH2。
2.不同反应的比较
(1)根据反应物的本性比较
等物质的量的不同物质与同一种物质反应时,越活泼的物质反应放热越多。
例如:
H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) ΔH1
H2(g)+Br2(g)===2HBr(g) ΔH2
因Cl2比Br2活泼,故ΔH1<ΔH2。
(2)根据反应程度不同比较
例如:
C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1<0
C(s)+O2(g)===CO(g) ΔH2<0
反应间存在关系,各步转化都是放热反应,第一个反应程度大,放热多,故ΔH1<ΔH2。
[注意] 比较ΔH的大小时,要将其数值和前面的符号“+”“-”看作一个整体进行比较,不能只比较数值的大小。
[对点演练]
1.(2018·全国卷Ⅲ节选)SiHCl3在催化剂作用下发生反应:
2SiHCl3(g)===SiH2Cl2(g)+SiCl4(g) ΔH1=48kJ·mol-1
3SiH2Cl2(g)===SiH4(g)+2SiHCl3(g) ΔH2=-30kJ·mol-1
则反应4SiHCl3(g)===SiH4(g)+3SiCl4(g)的ΔH为________kJ·mol-1。
解析:
将已知热化学方程式依次编号为①、②,根据盖斯定律,由①×3+②,可得:
4SiHCl3(g)===SiH4(g)+3SiCl4(g) ΔH=3×48kJ·mol-1-30kJ·mol-1=114kJ·mol-1。
答案:
114
2.(2017·全国卷Ⅲ节选)砷(As)是第四周期ⅤA族元素,可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物,有着广泛的用途。
已知:
As(s)+H2(g)+2O2(g)===H3AsO4(s) ΔH1
H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH2
2As(s)+O2(g)===As2O5(s) ΔH3
则反应As2O5(s)+3H2O(l)===2H3AsO4(s)的ΔH=________。
解析:
将已知热化学为方程式依次编号为①、②、③,根据盖斯定律,由①×2-②×3-③可得:
As2O5(s)+3H2O(l)===2H3AsO4(s) ΔH=2ΔH1-3ΔH2-ΔH3。
答案:
2ΔH1-3ΔH2-ΔH3
3.化学反应的焓变既可以通过实验测定,也可以根据理论计算。
(1)一氧化碳还原氧化铁是工业炼铁的原理。
已知:
①Fe2O3(s)+3CO(s)===2Fe(s)+3CO2(g)ΔH1=-26.7kJ·mol-1
②3Fe2O3(s)+CO(g)===2Fe3O4(s)+CO2(g)ΔH2=-50.8kJ·mol-1
③Fe3O4(s)+CO(s)===3FeO(s)+CO2(g)ΔH3=-36.5kJ·mol-1
试写出CO气体还原固态FeO生成固态Fe和CO2气体的热化学方程式:
________________________________________________________________________。
(2)请根据表中的数据计算ΔH1和ΔH2。
物质
石墨
H2
CO
CH4
燃烧热/(kJ·mol-1)
393.5
285.8
283.0
890.3
化学键
H—H
C===O
C≡O
H—O
C—H
E/(kJ·mol-1)
436
799
1076
465
413
CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g)的ΔH1=________kJ·mol-1;CH4(g)+H2O(l)===3H2(g)+CO(g)的ΔH2=________kJ·mol-1。
解析:
(1)根据盖斯定律,由(①×3-②-③×2)×得FeO(s)+CO(g)===Fe(s)+CO2(g) ΔH=(ΔH1×3-ΔH2-ΔH3×2)×≈+7.3kJ·mol-1。
(2)ΔH1=2E(C===O)+4E(H—H)-4E(C—H)-4E(H—O)=(2×799+4×436-4×413-4×465)kJ·mol-1=-170kJ·mol-1。
根据燃烧热写出如下热化学方程式:
CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH3=-890.3kJ·mol-1;H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH4=-285.8kJ·mol-1;CO(g)+O2(g)=CO2(g),ΔH5=-283.0kJ·mol-1。
根据盖斯定律可得ΔH2=ΔH3-3ΔH4-ΔH5=(-890.3+3×285.8+283.0)kJ·mol-1=+250.1kJ·mol-1。
答案:
(1)FeO(s)+CO(g)===Fe(s)+CO2(g)ΔH=+7.3kJ·mol-1
(2)-170 +250.1
4.(2019·武邑中学调研)中科院大连化学物理研究所的一项最新成果实现了甲烷高效生产乙烯,甲烷在催化作用下脱氢,在气相中经自由基偶联反应生成乙烯,如图所示。
物质
燃烧热/
(kJ·mol-1)
氢气
285.8
甲烷
890.3
乙烯
1411.0
已知相关物质的燃烧热如上表,写出甲烷制备乙烯的热化学方程式________________________________________________________________________。
解析:
根据H2、CH4和C2H4的燃烧热数据可写出热化学方程式:
①H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.8kJ·mol-1,②CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-890.3kJ·mol-1,③C2H4(g)+3O2(g)===2CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-1411.0kJ·mol-1,根据盖斯定律,由②×2-③-①×2得2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g) ΔH=+202.0kJ·mol-1。
答案:
2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g) ΔH=+202.0kJ·mol-1[或CH4(g)C2H4(g)+H2(g) ΔH=+101.0kJ·mol-1]
易错警示
反应热计算中的注意事项
1.物理变化也会有热效应
在物理变化过程中,也会有能量变化,虽然不属于吸热反应或放热反应,但在进行相关反应热计算时,必须要考虑发生物理变化的热效应,如物质的三态变化或物质的溶解过程中的能量变化等。
2.不可忽视化学键的物质的量
根据键能计算反应热时,要注意弄清各种化学键的物质的量,既要考虑热化学方程式中物质的化学计量数,又要考虑物质中各种化学键的个数,再进行计算。
反应热(ΔH)等于反应物中的键能总和减去生成物中的键能总和,即ΔH=E反-E生(E表示键能)。
如反应3H2(g)+N2(g)2NH3(g) ΔH=3E(H—H)+E(N≡N)-6E(N—H)。
3.严格保证热化学方程式与ΔH变化的一致性
(1)热化学方程式乘以某一个数时,反应热数值也必须乘上该数。
(2)热化学方程式相加减时,相同状态的同种物质之间可相加减,反应热也随之相加减。
(3)将一个热化学方程式颠倒时,ΔH的“+”“-”号必须随之改变。
命题点二 化学平衡状态的标志及平衡移动方向的判断
(一)化学反应速率问题
1.外界条件对化学反应速率的影响
(1)纯液体和固体浓度视为常数,它们的量的改变不会影响化学反应速率。
但固体颗粒的大小导致接触面积的大小发生变化,故影响反应速率。
(2)对于固体、液体物质,由于压强改变对它们的体积影响很小,因而压强对它们浓度的影响可看作不变,压强对无气体参加的化学反应的速率无影响。
(3)升高温度,不论吸热反应还是放热反应,也不论正反应速率还是逆反应的速率都增大。
(4)使用催化剂催化的化学反应,由于催化剂只有在适宜的温度下活性最大,反应速率才能达到最大,故在许多工业生产中温度的选择还需考虑催化剂的活性温度范围。
(5)“惰性气体”(不参加反应的气体)对反应速率的影响。
①恒温恒容:
充入“惰性气体”总压强增大―→物质浓度不变(活化分子浓度不变),反应速率不变。
②恒温恒压:
充入“惰性气体”体积增大物质浓度减小(活化分子浓度减小)反应速率减小。
2.化学反应速率的相关计算
(1)根据图表中数据和定义计算
v(X)=,即v(X)==,计算时一定要注意容器或溶液的体积,不能忽视容器或溶液的体积V,盲目地把Δn当作Δc代入公式进行计算。
(2)根据化学方程式计算
对于反应“mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g)”,有v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q或===。
(二)化学平衡问题
1.化学平衡的标志
(1)直接判断依据
(2)间接判断依据
①对于有色气体存在的反应体系,如2NO2(g)2N2O4(g)等,若体系的颜色不再发生改变,则反应已达平衡状态。
②对于有气体存在且反应前后气体的物质的量发生改变的反应,如N2(g)+3H2(g)2NH3(g),若反应体系的压强不再发生变化或平均相对分子质量不再发生变化,则说明反应已达平衡状态。
③对于有气体存在且反应前后气体的物质的量不发生改变的反应,如2HI(g)H2(g)+I2(g),反应过程中的任何时刻体系的压强、气体的物质的量、平均相对分子质量都不变,故体系压强、气体的物质的量、平均相对分子质量不变均不能说明反应已达平衡状态。
2.外界条件对化学平衡移动的影响规律
温度
的影响
升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动;
降低温度,化学平衡向放热反应方向移动
浓度
的影响
增大反应物浓度或减小生成物浓度,化学平衡向正反应方向移动;
减小反应物浓度或增大生成物浓度,化学平衡向逆反应方向移动
压强
的影响
增大压强会使平衡向气体体积减小的方向移动;
减小压强会使平衡向气体体积增大的方向移动
[对点演练]
1.(2017·全国卷Ⅲ节选)砷(As)是第四周期ⅤA族元素,可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物,有着广泛的用途。
298K时,将20mL2xmol·L-1Na3AsO3、20mL3xmol·L-1I2和20mLNaOH溶液混合,发生反应:
AsO(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)AsO(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。
溶液中c(AsO)与反应时间(t)的关系如图所示.
(1)下列可判断反应达到平衡的是________(填标号)。
a.溶液的pH不再变化
b.v(I-)=2v(AsO)
c.c(AsO)/c(AsO)不再变化
d.c(I-)=ymol·L-1
(2)tm时,v正________v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。
(3)tm时,v逆________tn时v逆(填“大
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