饲料原料掺假.docx

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饲料原料掺假

饲料原料掺假检测（华中农大）

一、饲料原料掺假现状、形式与检测程序

（一）饲料原料掺假现状

国产鱼粉100%掺有植物质，50%掺有非蛋白含氮化合物，20%不同程度地掺有血粉或羽毛粉。

甚至进口鱼粉，也有50%掺有非蛋白含氮化合物，20%掺有皮革粉。

销售时多以“价格优惠”、“送货上门”、“看样订货”及“回扣”等手段迎合人们心理，而大宗发货时，却以假充真，面目全非。

当前饲料原料掺假不仅在鱼粉、豆粕、油脂等一些价格昂贵原料上，也向其它原料扩展，而且掺杂物种类繁多，手段五花八门，多不易用常规法检出，故更加加大了原料品质检测的难度。

（二）饲料原料掺假、使杂、伪造的含义与形式

1．饲料原料掺假、使杂、伪造的含义

（1）掺假：

指在原料中掺入非原料可饲物质，以达以次充好，以假乱真。

（2）使杂：

指在原料中掺入非原料不可饲物质，以达以杂增重。

（3）伪造：

指以伪代真，名实不符。

2．饲料原料掺假、使杂、伪造的形式

（1）掺兑：

在原料中掺兑非原料物，出售时冒称原物者。

（2）替代：

以它物部分或全部替代原物者。

（3）着色：

以染料着色于非原料物，掩饰掺杂真相者。

（4）伪造：

出售与商标完全不符的物质者。

（三）饲料原料掺杂的检测程序

确定原料是否掺杂、伪造是一项十分细致的工作，因为检测的正确与否，是判断品质优劣和是否掺杂的关键。

饲料原料掺杂的检测一般按照以下程序进行。

1．调查了解和掌握当前（地）原料掺杂、伪造的基本情况和动态，以达缩小检测范围，做到心中有数。

2．购入或送检原料时，首先应采用感观法、筛分法、容重法等确定是否掺杂。

根据检测结果和经验，初步划定掺杂物范围。

3.根据初步划定的掺杂物范围，可采取显微镜检和快速滴定进一步确定掺假的范围，最后再用化学检测的方法确认掺假的种类以及掺假物的含量。

二、饲料原料品质检测与鉴别方法

（一）一般鉴别法

    饲料品质的一般鉴别法，是指用视觉、嗅觉、触觉等鉴别原料品质的一些方法，故又称感观法。

1．视觉法：

指通过肉眼或放大镜观察原料形态、颜色、虫害及霉变的一种方法。

如观察时若发现原料结块，可能是水分含量过高或发生了霉变。

粉碎、过筛时若发现粉料呈球块，一捻又成粉末时，除上述原因外，可能与脂肪含量较高，有粘性物质存在有关。

正常豆粕应呈黄或金黄色，若呈褐、棕褐色或棕黑色，可能加热过度。

要确切判断，尚需通过脲酶活性等方法进一步确定。

2．嗅觉法：

原料因发酵、腐败，可导致蛋白质分解，人为添加非蛋白含氮化合物也可产生挥发性氨气味；脂肪酸败和过热焦化可产生焦臭味等，都可通过嗅觉判断。

如发现鱼粉有刺激性氨味、哈喇味、霉味，即可判定该鱼粉已发生腐败、霉变或脂肪酸败。

3．触觉法：

指原料水分含量可通过手摸、耳听来判断。

如手插入料堆感觉湿凉，表示原料含水量超标。

青干草手触无湿凉感，手摇有沙沙响声，表明品质优良。

（二）物理性鉴别法

1．容重测定：

一定体积的原料都有一定重量，故通过检测样和标准样的容重比较，即可初步判定原料是否掺杂或水分含量是否异常等。

2．比重测定与浮选技术：

原料不同，比重不同，根据原料不同比重，选用相应比重的浮选液对其分离，分离物再进一步用镜检或浮选法确认浮选实例

（1）饲料中有机与无机物质分离时，浮选液可选四氯化碳。

上浮者为有机物，下沉者为无机物。

将两部分分别干燥称重，即可计算出两者的大致比例。

（2）骨粉中肉骨分离，也可选用四氯化碳。

上浮者为肉粉，下沉者为骨粉。

（3）玉米粉中分离玉米芯粉时，一般可选比重1.439的浮选液。

上浮者为玉米芯粉，下沉者为玉米粉。

（4）棉籽粕中棉籽壳分离时，可选用比重1.438的浮选液，上浮者为棉籽壳，下沉者为棉仁粕。

（5）鱼粉中水解羽毛粉和海蜇废弃物分离时，可选比重1.326的浮选液，上浮者为水解羽毛粉和海蜇废弃物。

若在下沉物中加入四氯化碳，则上浮者为鱼肉（极少量水解羽毛粉），下沉者为鱼骨。

（三）快速点滴试验

    快速点滴试验是指利用饲料的某些特性，或者通过与化学试剂发生某种特定反应，以检测或鉴别原料是否掺假、伪造的一种方法。

该法具有快速、准确、不需特殊设备，适合于现场操作等特点。

三、常见原料的掺杂、伪造的检测与鉴定

（一）鱼粉的掺假检验

A．物理方法:

（1）感官检查法：

根据鱼粉成分的形状、结构、颜色、质地、光泽度、透明度、颗粒度等体征来检查。

①标准鱼粉一般为颗粒大小均匀一致，稍显油腻的粉状物，可见到大量疏松呈粉末的鱼肌纤维及少量的骨刺、鱼鳞、鱼眼等物；颜色均匀一致，呈浅黄、黄棕或黄褐色；手握有疏松感，不结块，不发粘，不成团；有浓郁的烤鱼味，略有鱼腥味。

②鱼粉色泽随鱼种而异，墨罕敦鱼粉呈淡黄色或淡褐色，沙丁鱼粉呈红褐色，白鱼粉为淡黄色或灰白色。

加热过度或含油脂高者，颜色加深。

如果鱼粉色深偏黑红，外观失去光泽，闻之有焦糊味，为储藏不当引起自燃的烧焦鱼粉。

如果鱼粉表面深褐色，有油臭味，是脂肪氧化的结果。

如果鱼粉有氨臭味，可能是贮藏中脂肪变性。

如果色泽灰白或灰黄，腥味较浓，光泽不强，纤维状物较多，粗看似灰渣，易结块，粉状颗粒较细且多成小团，触摸易粉碎，不见或少见鱼肌纤维，则为掺假鱼粉，需要进一步检验。

（2）漂浮法：

取少许样品放入洁净的玻璃杯中，加入10倍体积的水，剧烈搅拌后静置。

观察水面漂浮物和水底沉淀物，如果水面有羽毛碎片或植物性物质（稻壳粉、花生壳粉、麦麸等）或水底有沙石等矿物质，说明月份中掺入该类物质。

（3）气味测试法：

根据样品燃烧时产生的气味判别是否掺入植物性物质。

真品燃烧时是毛发燃烧的气味，如果出现谷物干炒的芳香味，说明掺入植物性物质。

另外还可以根据气味判别是否掺入尿素。

只需要取样品20克放入小烧杯中，加10克生大豆粉和适量水，加塞后加热15-20分钟，去掉塞子后如果能闻到氨气味，说明掺入尿素。

（4）汽泡鉴别法：

取少量样品放入烧杯中，加入适量稀盐酸或白醋，如果出现大量汽泡并发出吱吱声，说明掺有石粉，贝壳粉、蟹壳粉等物。

（5）显微镜检法：

显微镜检法是最常用的一种方法，可以识别出大多数掺假物，但因为需要使用立体显微镜，故一般常用于大中型饲料企业或养殖户。

使用显微镜检法需要熟悉一些常见掺假物的典型显微特征。

谷壳粉中谷壳碎片外表面有纵横条纹；麦麸中麦片外表面有细皱纹，部分有麦毛；棉籽饼中棉籽壳碎片较厚，断面有褐色或白色的色带呈阶梯型，有些表面附有绵丝；菜子饼中菜籽壳为红褐色或黑色，较薄，表面呈网状；贝壳粉颗粒方形或不规则，灰白色，不透明或半透明；花生壳有点状或条纹状突起，也有成锯齿状；碱处理的骨粒出现小孔。

B．化学方法:

1.鱼粉中掺入植物质的检测

凡植物质均含淀粉和木质素。

淀粉可与碘化钾反应，产生蓝色或蓝黑色化合物。

木质素在酸性条件下，可与间苯三酚反应，产生红色化合物。

故利用上述两种反应，即可迅速检出鱼粉中是否掺有植物质。

检测方法：

①取被检鱼粉1~2g入试管中，加4~5倍蒸馏水加热至沸以浸出淀粉。

冷却后，滴入1~2滴碘—碘化钾（KI）溶液（取K16g入100ml蒸馏水中，再加入2gI，溶解后摇匀，置棕色瓶中保存），若溶液即现蓝色或黑蓝色，表明鱼粉中掺有淀粉。

②取被检粉碎鱼粉少许平铺入表面皿中，用间苯三酚液（2g间苯三酚溶入100ml90%乙醇中）浸湿，放置5~10min，再滴加2~3滴浓盐酸，若试样中出现散布的红色点，说明鱼粉中掺入了含木质素物质。

2．鱼粉中掺入血粉的检测

血粉中含有铁质，该铁质具有类似过氧化物酶的作用，能分解过氧化氢放出新生态氧，使联苯胺氧化成联苯胺蓝，出现蓝色环、点。

根据环点的有无，即可判断出鱼粉是否掺有血粉。

检测方法：

取少许被检鱼粉入白瓷皿或白色点滴板中，加联苯胺—冰乙酸混合液数滴（1g联苯胺入100ml冰乙酸中，加150ml蒸馏水稀释）浸湿被检鱼粉，再加3%过氧化氢液一滴，若掺有血粉被检样即显深绿或蓝绿色。

3．鱼粉中掺入非蛋白含氮化合物的检测

（1）鱼粉中掺入铵盐、尿素的检测：

铵盐一般均含氨态氮。

尿素在碱性条件下经脲酶催化也可生成氨态氮。

奈氏试剂可与氨态氮反应生成棕红色胶体络合物，并可依其红棕-红褐-深红色的颜色变化，判断其掺入量多少。

下面以硫酸铵为例，说明其反应过程。

检测方法：

（方法一）奈氏试剂法：

取被检鱼粉1~2g入250ml烧杯中，加蒸馏水25~50ml，混匀后静置20min，?

?

以便掺入的铵盐或尿素充分溶于水，备用。

另取试管一支，加奈氏试剂2ml（称KI5g入5ml蒸馏水中，边搅拌边滴加25%HgCl2饱和液至稍有红色沉淀出现。

再加入40ml50%NaOH溶液，最后用蒸馏水稀释至100ml，混匀入棕色试剂瓶保存）。

然后沿管壁用滴管滴加上述被检样浸出液1~2滴，液面立即出现棕红色环，表明有铵盐掺入。

若液面出现白或黄色环，可疑有尿素掺入，再用脲酶法进行进一步检测。

（方法二）指示剂观察脲酶活性法：

a）取10g被检鱼粉于烧杯中，加100ml蒸馏水搅拌、过滤，取滤液少许于点滴板上，加2--3滴甲基红指示剂（0.1g甲基红溶入100ml95%乙醇中），再滴加2--3滴脲素酶溶液（0.2g脲素酶溶入100ml95%乙醇中）。

在40--50℃水浴上加热1--2min，静置5min。

若点滴板上呈深红紫色，说明鱼粉中掺有尿素。

无脲素酶时，可用下法检测。

取两份1.5g被检鱼粉入两只试管中，其中一只加入少许生黄豆粉，然后两管各加入5ml蒸馏水，振摇后置60--70℃恒温水浴锅中3min，再滴加2--3滴甲基红指示剂。

若加生黄豆粉的试管中呈较深紫红色，说明鱼粉中掺入了尿素。

b）称取被检鱼粉2--3g入250ml三角瓶中，加蒸馏水100ml，黄豆粉滤液20ml（5g生黄豆粉入100ml水中浸泡1h，过滤），加塞摇匀。

置40--50℃水浴锅内温热30min（温度不宜超过45℃，否则脲酶失活）。

最后用镊子取红色石蕊试纸一条浸入该溶液中，若试纸变蓝，表明被检鱼粉掺有尿素。

（方法三）滴定法测定尿素酶的活性；

（方法四）格里斯试剂法：

原理是在酸性条件下尿素与亚硝酸钠作用，产生黄色反应。

若无尿素，则亚硝酸钠与对氨基苯磺酸发生重氮反应，其产物与α-萘胺起偶氮作用，呈紫红色。

检测方法：

取被检鱼粉1g入烧杯中，加20ml蒸馏水混匀，静置20min。

取上清液3ml入50ml三角瓶中，加1%亚硝酸钠液1ml、浓H2SO41ml，摇匀后静置5min。

待泡沫消失后，加格里斯试剂（酒石酸89g，对氨基苯磺酸10g，α-萘胺1g，混匀研碎，置棕色瓶保存）0.5g，摇匀，显黄色说明被检样掺有尿素，显紫红色说明未掺。

（2）鱼粉中掺入双缩脲的检测：

该法依据双缩脲在碱性介质中可与Cu2+结合成紫红色化合物的原理，检测鱼粉中是否含有双缩脲。

检测方法：

称取被检鱼粉2g入20ml蒸馏水中，搅拌均匀后静置10min，用干燥滤纸过滤。

取滤液4ml入试管中，加6mol/LNaoH溶液1ml，再加1.5%CuSO4液1ml，摇匀后立即观察，溶液显蓝色表示未掺，显紫红色说明掺有双缩脲，且颜色越深，掺入比例越大。

1.鱼粉中掺入皮革粉的检测

皮革粉中铬经灰化后部分可变成Cr6+，Cr6+在强酸溶液中能与均二苯胺基脲发生反应，生成紫红色水溶性铬—二苯硫代偕肼腙化合物。

该反应极灵敏，微量铬即可检出。

检测方法：

取被检鱼粉1~2g入瓷坩埚中，炭化后入茂福炉灰化。

冷却后，用少许蒸馏水将灰分湿润，加10ml2NH2SO4溶液使呈酸性。

在加数滴均二苯胺基脲溶液（0.2~0.5g均二苯胺基脲溶入100ml90%乙醇中），片刻后若出现紫红色，即证明有皮革粉掺入。

注：

上述各法同样适于玉米蛋白粉、饲料酵母等的掺假检测。

1.鱼粉、家禽副产物中掺入禽粪的检测

禽粪中含有尿酸，若饲料中混入或掺入禽粪，则可通过检测尿酸确认。

检测方法：

少许被检样于蒸发皿中，加入1+1硝酸充分湿润，在水浴锅上蒸干，若有尿酸存在，则被检样外围呈红褐色。

为确证，可滴加氨水显紫色（紫尿酸液）。

（二）伪劣玉米蛋白粉的识别

1．伪劣玉米蛋白粉的组成及危害

真正玉米蛋白粉为：

湿法制玉米淀粉或玉米糖浆时，原料玉米除去淀粉、胚芽及玉米外皮后剩下的产品，其处观呈金黄色，带有烤玉米的味道，并具有玉米发酵特殊气味，有蛋白质60％及50％以上两种规格，一般常规检测外观、水分、粗蛋白质等三个指标，而氨基酸和叶黄素检测的几率很低。

    制假分子就是利用常规检测上不足来制造假玉米蛋白粉，一般假货的组成为蛋白精、玉米粉、小麦粉、色素及少量的真玉米蛋白粉。

它们的作用为：

用染成黄色的蛋白精（脲醛聚合物）来冒充粗蛋白质，用小米粉和玉米粉当填充物，再加少量的真玉米蛋白粉，根据饲料厂的质量要求，调整比例，就可以生产出不同规格的劣质玉米蛋白粉，以较低价格卖给饲料厂，以次充好，以假乱真，造成饲料质量大幅下降。

2．伪劣玉米蛋白粉的识别方法

假玉米蛋白粉中掺入大量的小米粉、玉米粉及蛋白精，因而氨基酸的组成、总量以及叶黄素含量变化很大，有条件的实验室检测一下样品的氨基酸、氨、叶黄素的含量很容易鉴别真伪，普通的实验室可以采用以下方法来鉴别真伪。

（1）样品在水中的溶解情况：

纯的玉米蛋白粉在水中不溶解，迅速沉淀，其水溶液是无色澄清透明的（叶黄素不溶于水），伪劣的玉米蛋白粉在水中悬浮，沉淀很慢，其水溶液呈昏浊状，甚至呈黄色（掺水溶性色素）

（2）玉米蛋白粉在稀酸稀碱中的变化情况：

将约5g的样品放在烧杯内，加50mL水，搅拌片刻，再慢慢加入10mL稀盐酸（1+3），如样品表面变成红色，再慢慢加入氢氧化钠（30％）10-15mL，红色变为黄色，则此样品属伪劣产品。

这是因为某种蛋白精在合成时与掺入的染料反应，生成一种新物质，此物在酸或碱的作用下，分子内部发生了重排现象，产生的异构体在酸碱中呈不同的颜色。

而真正的纯玉米蛋白粉在室温条件下与酸碱作用，外观无明显变化。

（3）玉米蛋白粉在变色酸中的颜色变化情况：

蛋白精在硫酸的作用下分解生成甲醛，甲醛与变色酸生成一种紫色物质。

淀粉、蛋白质、糖及铵均不干扰此反应。

检验方法：

取0.1~0.2g样品于干燥的50mL烧杯内，约加1mL变色酸（1g／L浓硫酸溶液），在电炉上小心微热至刚产生微烟，取下烧杯，加入10mL水，若溶液变成紫色，则样品中含蛋白精，属伪劣产品。

（4）显微镜检查：

将样品置于体视镜下，放大10-20倍，若发现有黄色易碎的微粒，将其小心夹出数粒于20mL烧杯内，滴加约0.5mL变色酸（1g／L浓硫酸溶液），电炉上微热至刚产生微烟，取下后慢慢加水10mL，若溶液变成紫色，则样品中含蛋白精，属伪劣产品。

（5）玉米蛋白粉中掺尿素的测定

（方法一）取50克玉米蛋白粉，加200mL蒸馏水震摇2分钟，静止30秒，三层滤纸过滤，取20mL放入50mL三角烧杯中，加入1mol／L的氢氧化钠溶液10mL，再加入黄豆液数滴，静置2-3分钟，加奈斯勒试剂3滴，如试样中有黄褐色沉淀生成，则表明有尿素存在。

（方法二）取方法一中滤液20mL，加黄豆粉少许，再加入甲醛红溶液3滴，在70℃的水浴中加热2-3分钟，如出现较深的粉红色表明有尿素存在。

（6）玉米蛋白粉中掺铵盐的测定：

同测掺尿素方法一基本相同，只是不加黄豆液，如有黄褐色沉淀产生，则含铵盐。

把含有铵盐的蛋白粉溶液用硝酸银和氯化钡溶液滴定，如有白色沉淀产生则初步判定有氯化铵和硫酸铵。

（7）用1+1的盐滴定玉米蛋白粉，如产生暗红色，则有不明物存在，再进行下一步的化验判断。

（三）掺假豆粕的鉴定

1．外观鉴别法

指人用感觉器官对饲料的外观形状、颗粒大小、颜色、气味、质地等指标进行鉴定。

纯豆粕呈不规则碎片状，浅黄色或淡褐色，色泽一致，偶有少量结块，闻有豆粕固有豆香味，如果颜色金黄、颗粒均匀，有豆香气味的是好豆粕。

反之，如果颜色灰暗，颗粒不均，有霉变气味的，不是豆粕，而是掺入了沸石粉、玉米等杂质后，颜色浅淡，色泽不一，结块多，剥开后用手指捻，可见白色粉末状物，闻之稍有豆香味，掺杂量大的则无豆香味，如果将假豆粕粉碎后，再与豆粕比较，色差更是显而易见，真品为浅黄褐色，在粉碎过程中，假豆粕粉尘大，装入玻璃容器中粉尘会粘附于瓶壁。

而纯豆粕则无此现象。

2．外包装鉴别法

颗粒细、容重大、价格廉，这是绝大多数掺杂物所共同的特点，饲料中掺杂了这类物质后，必定是包装体积小，而重量增加。

3．水浸鉴别法

取需检验的豆粕25g放入盛有250mL的玻璃杯中浸泡2-3h，然后用木棒轻轻搅动，若掺假可以看出分层，上层为豆饼，下层为泥沙。

4．显微镜检查法

取待检样品和纯豆粕样品各一份置于培养皿中，并使之分散均匀，分别放于显微镜下观察：

纯豆粕外壳的表面光滑，有光泽，并有被针刺时的印记，豆仁颗粒无光泽，不透明，呈奶油色；玉米粒皮层光滑，半透明，并带有似指甲纹路和条纹，这是玉米粒区别于豆仁的显著特点。

另外玉米粒的颜色也比豆仁深，呈桔红色。

5．碘酒鉴别法

取少许豆粕放在干净的磁盘中，铺薄铺平，在其上面滴几滴碘酒，过6分钟，其中若有物质变成蓝黑色，说明可能掺有玉米、麸皮、稻壳等。

6．容重测量鉴别法

饲料原料都有一定的容重，如果有掺杂物，容重就会发生改变，因此，测定容重也是判断豆粕是否掺假的方法之一。

具体方法为：

用四分法取样，然后将样品非常轻而仔细地放入1000mL地量筒内，使之正好到1000mL刻度处，用匙子调整好容积，然后将样品从量筒内倒出并称重，每一样品重复做3次，取其平均值为容重，一般纯大豆粕容重为594.1—610.2g／L，将测得的结果与之比较，如果超出较多，说明该豆粕掺假。

7．生熟豆粕检查法

饲料应用熟豆饼做原料，而不用生豆饼。

因为生豆饼含有抗胰蛋白酶、皂角素等物质，影响畜禽适口性及消化率。

（方法一）试纸法：

生豆饼含脲酶，可分解尿素成氨，使溶液呈碱性。

故观察红色石蕊试纸是否变蓝即可检测出大豆饼粕的生熟度。

检测方法：

取尿素0.1g左右入250ml三角瓶中，加被检粉料豆饼粉0.1g，再加蒸馏水100ml，加塞在45℃水浴锅上温热1h。

然后取红色石蕊试纸一条，浸入上述溶液中，若试纸变蓝，说明豆饼生，不变，说明豆饼熟。

（方法二）酚红法：

生大豆饼粕中含有脲酶，室温下可将尿素分解成氨，使溶液pH值偏向碱性，从而使酚红指示剂由黄变红（酚红指示剂在pH6.4~8.2时由黄变红）。

检测方法：

取细度40目以上被检豆粕0.2g入三角瓶中，加0.02g尿素和1~2滴酚红指示剂（0.1g酚红溶入100ml95%乙醇中）。

再加20~30ml蒸馏水，振摇后观察溶液由黄变红时间。

一般10min以上不显红或粉红者为合格大豆粕。

其判断标准是：

1min内显红色者表示脲酶活性很强（豆粕生）；

1~5min内显红或粉红色者表示脲酶活性强（豆粕生）；

5~15min内显红或粉红色者表示脲酶活性弱（合格粕）；

15~30min内显红或粉红色者表示脲酶无活性（过熟粕）。

（方法三）尿素—苯酚磺试剂法：

该法是指在指示剂苯酚磺（尿素—苯酚磺指示剂应呈明亮琥珀色，若呈橘红色，用0.2mol/LH2SO4调整。

该液最好现配现用。

）存在的条件下，以尿素转变成氨的多少及显色度，定性测定豆粕中脲酶活性，进而确定豆粕生熟度的一种方法。

检测方法：

取粉碎豆粕粉少许，均匀地平铺于表面皿中。

用滴管吸取尿素—苯酚磺指示剂（1.2g苯酚红溶于30ml0.2NnaOH溶液中，用蒸馏水稀释至300ml；加入90g尿素，溶解后再用蒸馏水稀释至2000ml；加70ml0.2NH2SO4；稀释至3000ml）浸湿表面皿上的被检样，5min后观察结果：

无任何红点出现，再放置25min，若仍无红点出现，说明被检饼粕无脲酶活性，饼粕加工过熟。

有少数红点，或表面被25%~50%红点覆盖，说明豆粕脲酶活性弱，饼粕可用。

表面75%~100%被红点覆盖，说明脲酶活性很强，饼粕生，需加热处理才可用。

（方法四）氨溶解指数（NSI）法：

NSI是指水溶性氮占总氮量的百分率。

该法可采用水浴振荡提取试样后，通过凯氏定氮法定量测定。

（方法五）蛋白质溶解度（PS）的测定。

（四）磷酸盐的鉴别

常见的造假及鉴别方法有：

1．用磷矿粉或农用过磷酸钙假冒磷酸氢钙

磷矿粉是磷矿石磨成的细粉，灰白、黄棕或白色，含氟量较高，一般在2％左右，不溶于稀酸（稀盐酸或白错）。

农用过磷酸钙呈灰白色或深灰色，与稀酸反应后溶液呈灰色，有部分不溶物。

而饲料级磷酸氢钙与稀酸反应平稳，无气味，无沉淀。

2．用石粉或轻质碳酸钙假冒磷酸氢钙

石粉或轻质碳酸钙均可与稀酸反应，而反应时放出大量汽泡。

反应越激烈，汽泡越多，说明产品中含石粉或轻质碳酸钙越多。

3．磷酸盐掺骨粉或滑石粉假冒磷酸氢钙

在磷酸钾盐、钠盐、铵盐、钙盐中掺入骨粉的母的是降低其含氟量，掺假后色泽偏灰暗或偏黄褐色，若掺入骨粉50％以上则有骨粉气味。

加入稀酸后，会产生大量浑浊的泡沫，反应后，溶液浑黄，底部有不溶性物质存在。

（五）氯化胆碱的真伪鉴别

氯化胆碱为B族维生素（VB4）的一种，常见的有纯品，70％水剂，50％及60％粉剂四种，其中以粉剂常见，但掺假严重，质量问题最多，用国标GB10818-89（以下简称国标法）检测，并不能识别真伪，测定出的含量液不能真实的反映内在的品质。

特别是氯化胆碱中间产物——三甲胺的残留物。

1．感官判定

氯化胆碱50％及60％的粉剂一般为白色或黄褐色（视载体不同而不同）干燥的流动性粉末状颗粒，具有很强的吸潮性，有特殊的臭味而不是氨味。

但是，吸收空气中的二氧化碳和水，能方放出氨臭味，应注意。

2．化学方法判定（主要是前三种）：

（1）银量法：

按GB10818-89（国标法）测定。

（2）非水滴定法：

称取105℃烘干2h的样品约1g于100mL干燥的容量瓶中，加甲醇80mL，振荡15min后用甲醇定容，摇匀，经干过滤，吸取滤液25.00mL于三角瓶内，沸水浴上蒸干，加冰乙酸40LmL溶解析出物，加5mL乙酸酐，5mL乙酸汞，结晶紫指示剂2滴，用高氯酸标准溶液（0.1mol／L）滴定至溶液呈纯蓝色，同时做空白。

氯化胆碱含量（％）＝139.63×c×（c-c0）／m

（3）定氮法：

称取样品约3g于250mL干燥的具塞三角瓶中，加水100mL，振荡15mim，干过滤，吸取滤液10mL，按凯氏定氮法测定其总含氮量N总，另取10mL滤液于消化管内，加水20mL，加氢氧化钠50mL（400g／L），用100mL10.6％硼酸溶液做吸收液，蒸馏7min，加甲基红-溴甲酚绿混合指示剂2滴，用盐酸标准溶液（0.1mol／L）滴定至浅红色，求出含氮量N1

氯化胆碱含量（％）＝（N总－N1）×139.6／14.0＝（N总－N1）×9.97

三甲胺盐酸盐的残留量（％）＝N1×139.6／14.0＝N1×6.83

（4）四苯硼钠法：

称取样品约1g于100mL的容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度摇匀，过滤，精确量取10mL于100mL烧杯中，加20mL水，1滴三氯化铝（10％），20mL四苯硼钠（2％，优质纯四苯硼钠2g，加水溶解稀释到100mL，加2滴0.5mol／L的NaOH摇匀放置24h，过滤。

该溶液保质期5天），不断振摇30min，用预先烘干称重的坩埚过滤，现洗涤烧杯四次，每次10mL左右，并将滤液一并过滤，将沉淀在105℃烘干2h，取出放入干燥器中冷却，称重。

氯化胆碱含量（％）＝沉淀质量（g）×329.8／样品质量（g）

（5）雷氏盐重量法：

先将样品放入105℃干燥箱中干燥至恒重，准确称取1g，置于100mL容量瓶中，加水70mL，反复振摇，然后在约80℃水浴中加热15min，取出在电动振荡器上振荡