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4调研情况5
4.1行业发展情况5
4.2氟化工行业生产工艺及污染物产生情况11
5氟化工污染治理工程实例22
5.1大气污染治理技术22
5.2废水治理技术27
6主要技术内容及说明36
6.1本标准的结构和内容编排36
6.2前言36
6.3适用范围36
6.4规范性引用文件36
6.5术语和定义36
6.6污染物与污染负荷37
6.7总体要求37
6.8工艺设计38
6.9主要工艺设备和材料45
6.10检测与过程控制45
6.11主要辅助工程46
6.12劳动安全与职业卫生46
6.13施工与验收46
6.14运行与维护46
7标准实施的环境效益和经济技术分析46
8标准实施建议47
9审查会纪要及审查意见修改情况说明47
《氟化工行业废水、废气污染治理工程技术规范》编制说明
任务来源
根据《福建省质量技术监督局关于印发2013年第二批福建省地方标准制修订计划项目的通知》(闽质监标[2013]496号),本项目列入我省2013年地方标准修制订计划。
项目承担单位为福建省环境科学研究院、福州大学、福建三农化学农药责任有限公司。
标准制订必要性
(1)促使氟化工企业污染物稳定达标的迫切需要
为全面掌握各地氟化工行业情况,促进各地有效治理氟化工行业环境污染,2010年省环保厅、经贸委、国土资源厅、安监局联合组成督查组,对南平、三明、龙岩等涉及氟化工行业的三个设区市的23家氟化工生产企业氟化工综合整治工作情况进行专项督查。
调查过程中,发现目前省内氟化工生产企业建设的污染治理设施多为自行设计建造,良莠不齐,由于技术设计上的不合理、环保设施运行管理水平低下,加上环境监管难度大等原因,氟化工企业污染治理设施在实际运行中难以做到稳定达标。
工信部已于2011年2月发布《氟化氢行业准入条件》,对新建、改扩建氟化氢生产装置及现有氟化氢生产企业污染防治工作提出了严格要求。
2010年12月省政府办公厅发布了《关于进一步加强萤石采选业及氟化工行业综合整治工作的实施方案》(闽政办【2010】309号),要求严格氟化工企业污染防治,加强氟化工企业污染防治设施建设,对省内所有氟化工生产企业提出了一系列限期整改要求。
省环保厅及我省主要氟化工企业所在地政府均出台了贯彻意见。
但对于如何才能确保满足准入条件要求,及如何能较好的完成各级政府提出的各项整改要求,多数企业并没有很好的解决方案,处于较被动的状态。
省内氟化工企业在生产、原料及产品运输、储存环节普遍存在明显的环境风险隐患,污染治理设施在实际运行中难以做到稳定达标。
对工业固废(如氟石膏)未进行危险废物鉴别而按一般工业固废进行综合利用或处置等问题。
究其原因,主要是氟化工行业在“三废”治理工程技术规范方面的缺失,废水、废气、固废处理工程、环境风险应急设施的设计、建设和运行管理缺乏一个相对统一的质量控制准则。
面对近年来提升环境质量、节能减排的严峻形势,迫切需要制定氟化工行业污染治理工程技术规范,提出污染治理工程的工艺设计、主要工艺设备和材料、辅助工程、运行维护等内容的优化参数及技术指标,推动企业深入落实综合整治工作,规范生产和化学品贮存风险防控措施、工艺尾气及渣仓尾气回收设施、含氟粉尘收集利用系统、含氟废水处理、回用及在线监控设施等。
(2)降低环境风险,改善环境质量的迫切需要
氟化工企业属于危险化学品企业,不仅排放的废水、废气、固废等处理不当进入环境将造成不良影响,一些生产设施、应急措施等如果未按规范建设,发生危险化学品,特别是氟化氢泄漏等事故,将对环境、人民群众的生产生活、健康等造成严重的影响。
省内很大一部分氟化工企业的应急设施建设不完善、不规范,如应急池容积过小、未配备相应管道,氟化氢储罐未配备喷淋设施等应急设施、应急材质,或有关设施设备配备不齐全,未设置氟化氢气体泄漏报警装置等。
部分氟化工企业安全设施和技术措施不全,管道、设备腐蚀严重,安全检测、报警、防腐蚀、防中毒安全措施较缺乏。
发生突发事故时,企业不能很好的做出应对反应,将造成严重的后果。
要杜绝环境污染事故,首先需完善企业的污染治理设施、应急设施建设,这就需要一个可操作性较强的技术规范来指导企业建设污染治理设施、应急设施,配备相应的设备和材料。
加快制定本省氟化工行业污染治理工程技术规范,推动企业规范污染治理设施、应急设施及其他配套设施的建设,是降低环境风险,改善环境的重要举措。
(3)加强萤石资源有效利用的迫切需要
国家已开始将萤石作为继稀土之后的第二个不可再生的战略资源进行调控。
氟化氢是萤石等含氟资源实现化学深加工、发展氟化工的关键中间产品。
我省氟化工行业研发能力弱,企业规模小,多数企业仍停留在氢氟酸和氟化盐等初级产品生产上。
《氟化氢行业准入条件》要求:
氟化氢生产企业应当发展循环经济,提高能源梯次利用和萤石、含氟石膏渣等资源综合利用水平。
我省仅有少数企业建设了含氟渣料资源化系统,将含氟废水回用于氟石膏的制备,对氟化氢反应炉采用内返渣工艺。
大部分企业对氟化氢生产装置工艺尾气、渣仓尾气的吸收系统均不完备,导致氟化物的损失及环境污染。
制定技术规范,指导和促进氟化工企业建设高效的含氟资源综合利用体系,对加强萤石资源的有效利用具有重要意义。
(4)有利于促进氟化工企业的技术升级与自身发展
目前全省共有氟化工生产企业23家,其中南平15家,三明5家,龙岩3家。
2010年,全省年生产氢氟酸34万吨(约占全国26%),氟化盐13万吨,其它含氟产品约5000吨。
近年来虽然经过各级政府和有关部门的引导与调控,氟化工生产企业的规模、产品结构和工艺水平有了转变,但大部分企业的主要产能仍然为氢氟酸和氟化盐等初级产品。
精细氟化工产品加工的企业附加值高、产值高,配套的生产工艺较先进,治理措施、风险应急设施等也较完善。
而生产初级产品的企业生产方式较落后,能耗高,且治理设施不配套,很多应急设施流于形式。
通过制定氟化工行业污染治理工程技术规范,有利于推动氟化工企业加快工艺改进、技术创新,开发和推广清洁生产工艺,由此带动行业的整体优化升级。
(5)加强氟化工行业环境保护管理工作的迫切需要
环境工程技术规范是国家环境技术管理体系的重要组成部分,可为污染源稳定达标排放、污染物总量削减、节能减排和环境保护目标的实现提供可靠的技术保障。
虽然省政府、省环保厅均对全省各个氟化工企业提出了具体的整治要求,但针对这些企业整改落实情况的验收,缺少技术依据,不能统一尺度,增加了综合整治验收的难度。
污染治理工程技术规范通过对环境污染治理设施建设、运行、维护全过程的技术规定,不但指导企业进行清洁生产工艺设计、环境工程设计,也为环保部门提供了环境影响评价、设计、施工、环境保护竣工验收及建成后运行和管理的技术依据,保证环境工程质量,为达标排放提供重要保障。
主要工作过程
(1)根据行业发展及污染治理管理工作的需要,2013年2月,福建省环保厅提出制定《氟化工行业污染治理工程技术规范》的计划,福建省环境科学研究院承接了此项任务。
2013年10月,福建省环保厅与福建省环境科学研究院签订任务合同书。
(2)2013年3月,福建省环境科学研究院组成了环境工程、环境治理、清洁生产等专业人员参加的项目编制组。
(3)2013年4月-2015年8月,项目编制组成立之后进行资料收集、检索和调查、咨询等工作,并编制了初稿:
①了解国家有关环境管理的政策法规、发展规划、管理目标、产业政策、技术政策等。
②开展现场调研并查阅大量文献资料,熟悉现有氟化工行业污染治理工程实例,熟悉工程的工艺特点、投资运行费用和处理效果等情况。
③分析研究不同类型工艺及设计的设备,确定各类型工艺的设计参数,并从技术上、经济上和运行效果进行综合评估。
④咨询相关专家、设计施工单位等,进行讨论、分析研究。
经过上述工作之后,项目编制组建立了相对明确的工作思路,编制了《氟化工行业污染治理工程技术规范》初稿。
(4)2015年8-11月,将初稿征求环保、行业等各方面专家意见,进一步修改后完成《氟化工行业污染治理工程技术规范》征求意见稿。
(5)2015年12月,《氟化工行业污染治理工程技术规范》及其编制说明征求意见稿由省环保厅以号文的形式征求环保部科技标准司、省质监局、省发改委等部门和企业的意见。
调研情况
1.1行业发展情况
1.1.1我国氟化工行业发展概况
我国的萤石资源丰富,已探明储量占世界的54%。
目前,我国探明的萤石资源主要分布在北部的内蒙古境内、中部的河南、湖北、湖南境内以及东部的福建、浙江、江西和安徽境内等三大萤石矿产带。
上述八大省区的萤石储量约占全国总储量的90%。
自上世纪50代年以来,我国氟产业经过50多年的发展,生产技术日臻成熟、产品种类不断增多,部分产品具有较强的竞争力。
目前,氢氟酸、三氟化铝、F22和ODS替代品等基础原料已形成较大规模,氟橡胶的生产能力正在迅速增长,主要单体如TFE、HFP、VDF、CTFE和VF均有生产,氟医药和氟农药等氟精细化工品的生产能力也在迅速扩大。
近十年来,我国形成了浙江巨化、上海三爱富、江苏梅兰等一批氟材料生产骨干企业以及上千家中小型企业。
在整体技术上,中国与美、日相比有一定差距,但在部分领域上也建立了一定的竞争优势。
我国氟工业在“十一五”期间取得了迅猛发展,2008年,我国氟化工产品产能约260万吨,约占全球的一半;
销售额近50亿美元,销售额仅占全球20%左右。
其中:
氢氟酸产能约170万吨、ODS替代品约70万吨、氟聚合物产能约15万吨、氟精细化学品5万吨,但生产却主要集中在低端产品。
“十五”期间,各大型有机氟化工企业都在以自有的技术中心为主,积极争取和加强与大专院校合作为辅的形式,开展新产品、新技术的创新开发和提升现有产品的质量,拥有自主核心产权的成果不断涌现,其中不少已实现了产业化。
经过近几年年的快速发展,已形成五大以含氟高分子材料为核心的有机氟企业:
江苏梅兰集团、上海三爱富公司、山东东岳集团、浙江巨化集团、中昊四川晨光化工研究院。
它们的年销售收入都在10亿元以上,个别企业超过20亿元,正朝30亿元、50亿元挺进。
此外,还有许多相当有特点的企业诸如:
中化近代环保公司;
江苏的康泰,康美化工,联氟化工,泰卓公司;
浙江的蓝天环保,三美化工,三环化工,鹰鹏、侨朋化工,金华华森,东阳莹光化工,星腾化工;
福建的华新(海新)、永飞、顺昌等。
众多的有机氟企业都做出了不凡的成绩。
图1.2008年国际氟产业产量与产值状况图2.2008年我国氟产业的产量和产值分布
(产能550万吨,产值250亿$)(产能260万吨,产值300亿¥)
1.1.2福建省氟化工行业发展概况
福建省萤石资源比较丰富,全省有矿床(点)71处,其中已勘查矿区15个,主要分布于福建省西北部的将乐、明溪、清流、光泽、邵武、建阳等地区,呈现出产地集中、交通方便;
矿床类型单一,原矿品位较高;
开采条件好、露天矿易选的特点。
萤石矿点分布在浦城、南平、连城、漳平、永安、武平、泰宁、宁化、福鼎、顺昌、平和、古田等县市。
福建省氟产业创建于80年代中期,经过二十几年的发展已成为国内重要的氟化工生产基地,尤其在基础氟化工产品制造方面实力雄厚。
2008年底,福建省基础氟化工产品(氟化氢)的生产能力超过20万吨。
目前,福建省内氟产业主要集中于邵武市。
邵武氟化工产业发展开始于80年代中期的邵武市氟化工厂,经过90年代的发展2002年改制后邵武市氟化工厂更名为邵武市永飞化工有限公司,生产能力已经达到2.5万吨。
同时,海新化工、建阳
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