《结构化学》第六章习题Word下载.docx
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为什么?
6011作图证明CO是个强配位体。
6012CoF63-的成对能为21000cm-1,分裂能为13000cm-1,试写出:
(1)d电子排布
(2)LFSE值(3)电子自旋角动量(4)磁矩
6013已知ML6络合物中(M3+为d6),f=1,g=20000cm-1,P=25000cm-1,它的LFSE绝
对值等于多少?
-1-1-1
(A)0(B)25000cm-1(C)54000cm-1(D)8000cm-1
6014四角方锥可认为是正八面体从z方向拉长,且下端没有配体L的情况。
试从正八面体场的d轨道能级图出发,作出四角方锥体场中的能级分裂图,并简述理由。
6015某AB6n-型络合物属于Oh群,若中心原子A的d电子数为6,试计算配位场稳定化能,并简单说明你的计算方案的理由。
6016下列络合物哪些是高自旋的?
3+2+4-
(A)[Co(NH3)6](B)[Co(NH3)6](C)[Co(CN)6]
3+
(D)[Co(H2O)6]3+
6017凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。
这一说法是否正确?
6018Fe的原子序数为26,化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子,而K3[Fe(CN)6]的磁
矩为1.7玻尔磁子,这种差别的原因是:
(A)铁在这两种化合物中有不同的氧化数
(B)CN-离子比F-离子引起的配位场分裂能更大
(C)氟比碳或氮具有更大的电负性
(D)K3[FeF6]不是络合物
3-3
6019已知[Fe(CN)6],[FeFe]络离子的磁矩分别为1.7阳,5.9地(阴为玻尔磁子)(Fe
原子序数26),
(1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数;
(2)用图分别表示中心离子d轨道上电子排布情况;
(3)两种络合物其配位体所形成的配位场,是强场还是弱场?
6020[FeF6]3-络离子的磁矩为:
()
(A)3阳(B)5血(C)2.5血(D)5.9阴
3--1
6021已知:
CoF6△)=13000cm
3--1
Co(CN)6△0=34000cm
-i
P=21000cm
确定上述两种络合物的磁性,并计算其LFSE(以cm-1为单位)。
6022试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性,并计算其未成对电子数
目:
[Fe(CN)6]4-,[Fe(CN)6]3-,[Mn(CN)胪,[Co(NO涸3-,丹(出0)6]3+,[CoFe]3-
6023
下列配位离子中磁性最大的是:
3+3+4-3+
(A)Mn(H20)6(B)Fe(H2O)6(C)Fe(CN)6(D)Co(NH3)6
2+
(E)Cr(H2O)6
6023下列哪个络合物的磁矩最大?
(A)六氰合钴(川)离子
(B)六氰合铁(川)离子
(C)六氨合钴(川)离子
(D)六水合锰(H)离子
(E)六氨合钴(n)离子
6024铁的两种络合物:
(A)Fe(CN)6,(B)NasFeFs,它们的摩尔磁化率大小关系为Za―工b
它们的紫外可见光谱d-d跃迁的波长大小关系为弘_Zbo
6026
具有平面正方形结构的Cu2+络合物可能会发生多少种能量不同的d-d跃迁?
6025配位体CN-,NH3,X-在络离子光谱化学序列中的顺序是o
(A)X-<
CN-<
NH3(B)CN-<
NH3<
X-(C)X-<
CN-
6026某同学测定了三种络合物d-d跃迁光谱,但忘了贴标签,请帮他将光谱波数和络合
物对应起来。
已知三种络合物为[CoF6]3-,[Co(NH3)6]3+,[Co(CN)6]3-,它们的三个光谱波数分别
为34000cm-1,13000cm-1,23000cm-1。
6027推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序:
(1)六水合铁(川)
(2)六水合铁(n)(3)六氟合铁(n)
(A)1>
'
.2>
.3(B)'
•1>
・3>
.2(C)3>
.1
(D)3>
・1>
・2(E)2>
・3
6028络合物的光谱(d-d跃迁)一般在什么区域?
(A)远紫外(B)红外(C)可见-近紫外(D)微波
6029络化合物中的电子跃迁属d-d跃迁,用光谱研究最为合适。
6030在Fe(H2O)62+和Fe(CN)64-中,Fe2+的有效离子半径哪个大?
为什么?
6031在[PtCl3(C2H4)]-中,哪些因素的影响使得C2H4分子络合前后C—C键键长发生
什么样的变化?
6035
6038
6039
6040
6041
6042
6043
6044
6045
6046
6047
6048
6049
6050
6051
6052
6053
6054
6036在过渡金属络合物中,由于Jahn-Teller效应使构型发生畸变,若为强场配位体,
o
Re—Re键较正常单键短(224
畸变发生在d7,d9,若为弱场配位体,发生在_
6037络离子[RezCb]2-具有重叠式构型,实验测定的
pm)。
(1)说明该络离子的对称点群;
(2)试由金属原子价轨道的成键情况(作图表示),说明Re—Re键为什么较短;
(3)说明该络离子为什么不是交叉构型。
25
(Re的原子序数为75,电子组态为6s25d5)请画出[RezCb广的结构,并讨论:
⑴[RezCb]2-的成键情况;
(2)[RezCb]2-中存在
的对称元素和所属点群。
八面体络合物的电子结构中哪个将发生较大的畸变?
5232
(A)(t2g)5(eg)2(B)(t2g)3(eg)2
(C)(t2g)4(eg)2(D)(t2g)6(eg)3
列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大?
(A)六水合铜(n)(B)六水合钴(n)(C)六氰合铁(川)
(D)六氰合镍(n)(E)六氟合铁(川)
下列配为位离子中,哪个构型会发生畸变?
3+2+3+2+
(A)Cr(H2O)63+(B)Mn(H2O)62+(C)Fe(H2O)63+(D)Cr(H2O)62+
下列八面体络合物中,哪些会发生畸变?
2+4-3-2+
Ni(H2O)6,CuCl6,Cr(CN)6,Co(NH3)6
根据Jahn-Teller效应,说明下列配位离子的几何构型:
2+4-4-4-4-
Fe(H2O)6,Fe(CN)6,CuCl6,FeF6,Ni(CN)6
Ni2+的低自旋络合物常常是平面正方形结构,而高自旋络合物则多是四面体结构,试用杂化轨道理论解释之。
为什么Mn'
+的六配位络离子为变形八面体,而Cr3+的配位络离子为正八面体构
型?
下列四种过渡金属络离子中,具有理想正八面体构型的有:
3+2+2+
(A)[Cr(NH3)6]3+(B)[Cu(NH3)6]2+(C)高自旋[Mn(H2O)6]2+
3-
(D)低自旋[Fe(CN)6]3-
Ni2+有两种络合物,根据磁性测定知[Ni(NH3)4]2+是顺磁性,[Ni(CN)4]2-为反磁性,
试推测其空间结构。
(Ni的原子序数为28)
写出八面体形的Co(en)33+及[Co(NH3)4Cb]+可能出现的异构体。
写出八面体形的[Co(en)(NH3)2Cl2]+可能出现的异构体。
2-2-2+3-
指出ZnCl42-,Ni(CN)42-,Mn(H2O)42+,TiCl4,Ni(CN)53-的配位多面体的结构型式。
正八面体络合物MA6中的三个配位体A被三个B取代,所生成的络合物MA3B3
有多少种异构体?
这些异构体各属什么点群?
单核羰基络合物Fe(CO)5的立体构型为:
(A)三角双锥(B)四面体(C)正方形(D)八面体(E)三角形四羰基镍的构型应为:
(A)正八面体(B)平面三角形(C)四面体(D)正方形
CO键会:
(D)断裂
CO与过渡金属形成羰基络合物时,
(A)不变(B)加强(C)削弱
6055Ni(CO)4中Ni与CO之间形成:
(A);
r键(B)「键(C);
>「键
6066Mn(CO)4NO是否符合18电子规律?
6067羰基络合物中,CO键的键长比CO分子键长应:
(A)不变(B)缩短(C)变长
6068RewRe四重键中,6键由轨道迭加而成(键轴为z轴)。
6069什么是Jahn-Teller效应?
用它解释Cu(en)32+在水溶液中逐级稳定常数(Ki,K2和K3)
的特点。
6070什么是螯合效应?
其实质是什么?
6071用配位场理论估算下列离子的不成对电子数:
3-2-3--3+
(a)MnO4(b)Nil4(c)MoCl6(d)Au(CN)4(e)Ru(NH3)6
6072求算下列离子的配位场稳定化能(LFSE,以△0为单位)。
2+4-3-3+
(a)Mn(H2。
)6(b)Fe(CN)6(c)FeF6(d)Co(NH3)6
(e)Fe(H2O)6
6073(5-C5H5)2Fe中记号5表示什么?
6074Fe3(CO)i0(」2-CO)2中记号七表示什么?
6075用配位场理论判断Ni(CO)4不能观察到d-d跃迁的光谱,对吗?
6076用配位场理论判断Ni(CO)4中的d电子的排布为。
6077若忽略电子相互作用,d2组态在正八面体场中的简并度为。
6078dz?
sp杂化轨道形成
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