精选医学13真题及答案解析doc文档格式.docx

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（2）1-Chloro-3-ethoxybenzene

（3）2-Hydroxybutanedioicacid

4.（8分）用反应式表示如何由1-丁醇为原料制备下列化合物（可使用其他任何无机和有机试剂）

（1）1-丁胺（不含二级和三级胺）

（2）1-丙胺

（3）1-戊胺

（4）N-甲基-1-丁胺

5.（6分）如何用简单的化学方法鉴别下列各组化合物：

（1）环己胺和苯胺

（2）环己酮和2-己酮

（3）1-溴丁烷和1-丁醇

二、解答下列问题。

（82分）

1.（15分）分子式为C3H6的化合物存在2个异构体A和B，A能迅速与溴单质反应生成互为立体异构体的产物C和D；

B的同系物与溴单质只能在光照下反应，并伴有副产物HBr生成，而B却能在无光照条件下与溴单质反应生成单一产物E。

E是C，D的异构体。

（本题非立体结构式用结构简式或键线式，立体结构式用虚线—楔线式表达。

）

（1）写出化合物A，B，C，D，E的结构式并分别用IUPAC命名法（英文）命名。

（2）写出含5个碳原子的B的同系物与溴单质在光照下反应的反应式（用键线式表示）并指出其反应类型（取代反应、消去反应或加成反应）。

（3）A或B分子中的一个氢原子被其同位素氘置换后，得到分子式为C3H5D的化合物。

用键线式或虚线—楔线式表示这些化合物的可能结构（含立体异构体）。

（4）如果将A分子中的2个氢原子用氘置换，则得到7个分子式为C3H4D2的化合物，依次标记为A1~A7。

A1分子中的2个氘原子所处的环境完全相同，而其余的6个化合物分子中2个氘原子所处的环境均不相同。

用键线式表示A1的结构。

（5）在金属钯催化剂存在下，A1~A7分别与氘气（D2）反应得到分子式为C3H4D4的化合物，其中有的生产单一产物，有的则得到一对对映异构体。

A1，A2，A3生成的是相同的一对对映异构体X1和X2，而A7生成的是另一对对映体；

A4，A5生成相同的单一产物Y，而A6则生成另一产物Z。

用键线式或虚线—楔线式表示A2~A7，X1，X2，Y和Z的结构。

2.（15分）写出由1-溴丁烷为原料进行如下一系列转化反应主要产物（A）—（L）的结构式，并指出哪些存在立体异构体（对映异构或Z，E异构）：

3.（12分）增塑剂DEHP在碱性条件下水解并酸化后，得到两个化合物A（C8H6O4）和B（C8H18O），两者的摩尔比为1:

2。

A是一种含苯环的酸性物质，发生硝化反应时，仅生成两种一元硝化产物。

B为饱和化合物，在室温下易被KMnO4氧化成C（C8H16O2）。

B在Al2O3存在下加热生成D（C8H16），D与K2Cr2O7/H2SO4反应生成3-庚酮和二氧化碳。

用CrO3/吡啶可将B转化为E（C8H16O），E能与Ag（NH3）2OH发生银镜反应并生成F。

（1）请写出化合物A~F的结构简式。

（2）另一种增塑剂DEEP的合成方法如下，请写出DEEP的结构简式、G~K所代表的试剂及必要反应条件或产物的结构简式：

4.（12分）双酚A是重要的有机化工原料，主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂等多种高分子材料。

（1）如上图所示类型的环氧树脂可由双酚A与另一有机化合物X在碱性条件下反应合成，请写出X的结构简式。

（2）双酚A与溴水反应得到一种新型阻燃剂Y（C15H12Br4O2），请写出Y的结构简式。

（3）以苯和丙烯及必要的无机试剂为原料合成化合物X和双酚A。

5.（13分）“一锅反应法”系指将多步反应或多次操作置于“一锅”中完成的一种合成手段。

它可以从相对简单易得的原料出发，不经中间体的分离，直接获得结构相对复杂的分子。

Retzen等将这一方法用于2,5-二取代吗啉的合成：

DIBALH是一种较为温和的还原剂，能将腈还原为亚胺：

（1）请用反应式说明在Retzen合成路线的一锅反应步骤中由化合物1转变为2的过程。

（2）画出化合物3和4的立体结构式（用虚线—楔线式表示）并用R/S标出化合物3分子中手性碳原子的构型。

（3）在化合物4转化为5的同时，还得到两个与5等当量的有机物8和9，请写出它们的结构式。

6.（15分）PallescensinA（C15H22O）是从海产海绵中分离得到的一种天然有机化合物，Smith和Mewshaw报道了如下全合成方法：

（1）请写出步骤（A）~（E）所需的试剂及必要的反应条件。

（2）画出化合物2和4的立体结构式（用上图所示的虚线—楔线式表示）。

（3）化合物7含有2个六元环，PallescensinA含有2个六元环和1个五元环。

用虚线—楔线式表示化合物7和PallescensinA的立体结构式。

三、写出下列反应的机理，用弯箭头“”表示电子对的转移，用鱼钩箭头“”表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。

（16分）

四、实验题（25分）

2.选择题（10分）

（1）提纯固体有机化合物不能使用的方法有：

（）

A蒸馏；

B升华；

C重结晶；

D色谱分离；

（2）重结晶提纯有机化合物时，一般杂质含量不能超过：

A10%；

B5%；

C15%；

D0.5%；

（3）重结晶提纯有机化合物时，可以活性炭除去其中的有色杂质。

活性炭用量一般不超过被提纯物重量的：

（4）重结晶时的不溶性杂质是在哪一步被除去的？

A制备饱和溶液；

B热过滤；

C冷却结晶；

D抽气过滤的母液中；

（5）用混合溶剂重结晶时，要求两种溶剂：

A不互溶；

B部分互溶；

C互溶；

（6）测熔点时，若样品管熔封不严或加热速度过快，将使所测样品的熔点分别比实际熔点：

A偏高，偏高；

B偏低，偏高；

C偏高，不变；

D偏高，偏低；

（7）如果一个物质具有固定的沸点，则该化合物：

A一定是纯化合物；

B不一定是纯化合物；

C不是纯化合物；

（8）手册中常见的符合nD20，mp和bp分别代表：

A密度，熔点和沸点；

B折光率，熔点和沸点；

C密度，折光率和沸点；

D折光率，密度和沸点；

（9）Abbe折光仪在使用前后，棱镜均需用（）洗净。

A蒸馏水B95%乙醇C氯仿D丙酮

（10）无水氯化钙适用于（）类有机物的干燥。

A醇、酚B胺、酰胺C醛、酮D烃、醚

2.简答题（15分）

（1）在进行重结晶操作时，使用活性炭应注意哪些问题？

（3分）

（2）在制备苯甲酸乙酯的实验中，请回答下列问题：

（10分）

A画出反应装置图（2分）

B该反应的特点是什么？

本实验采用哪些措施提高产率？

C画出粗产物纯化流程图（3分）

D某同学在蒸馏粗产物时发现有大量白色固体产生，请问该固体是什么？

产生的原因又是什么？

（2分）

（3）重结晶正确的步骤顺序是：

（2分）

a．趁热过滤除去不溶性杂质及活性炭；

b．将粗产物用所选溶剂加热溶解制成饱和或者近饱和溶液；

c．干燥晶体；

d．抽滤，洗涤晶体；

e．选择合适的溶剂；

f．加活性炭脱色；

g．冷却，析出晶体。

2013年真题答案及解析

一、简要回答下列问题。

1.酸性大小为：

【解析】：

与吸电子基团相连时，吸电子能力越强，酸性越强；

与给电子基团相连时，给电子能力越强，酸性越弱。

2.质子溶剂中亲核性为：

质子溶剂中，试剂的亲核性与可极化性一致，同一周期，从左向右可极化性减小；

同一主族，从上到下可极化性减小。

3.

本题考查的化合物的命名知识，需要掌握常见化合物的英文命名。

4.

本题考查了一级胺和二级胺的制备方法。

5.

本题考查了苯胺、甲基酮和溴代烷的特征反应。

二、解答下列问题。

1.

（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

本题考查的是同分异构体知识。

2.

化合物F存在Z，E异构体；

化合物I和L存在对映异构体。

（1）

（1）根据环氧树脂的单体结构与双酚A结构对比，可以推出X的结构式为：

（2）根据苯酚的特征反应可以类比得到双酚A的溴化产物，即Y的结构式：

（3）

本题考查的是酚类的反应，其特征反应是与溴生成三溴苯酚，由此可以很容易得到化合物Y的结构式。

合成双酚A可以利用逆合成分析法来推导其合成方法。

（1）化合物1到2的反应过程：

（2）化合物3和4的结构式：

（3）化合物8和9的结构式：

解答这类陌生反应题时，技巧是要根据反应物与产物的不同，结合所学知识，写出认为合理的结构或反应，在用题中条件验证结构。

6.

（2）

本题主要考查综合解题能力，按照所给的信息，利用掌握的有机知识逐一解答。

比如，化合物1到3的转变是羰基去保护、羰基还原为亚甲基，这些反应都是羰基常见的反应。

当然，有些试剂没见过，但是根据两种化合物的区别，一般是官能团变化或者成环，写出感觉有可能的结构，然后用已知条件去验证所推出的结构式，这类题基本上都能解答。

三、写出下列反应的机理。

本题考查芳香亲核取代反应机理。

（2）

本题考查酮的α-氢的溴化反应机理

本题考查亲核反应成环机理。

（4）

本题考查迈克尔加成和酮缩合反应机理。

四、实验题：

1、选择题：

（1）A

（2）B（3）B（4）B（5）C

（6）A（7）B（8）B（9）D（10）D

2、简答题：

（1）进行重结晶操作时，使用活性炭要注意：

①活性炭的用量一般为样品的1%~5%，加入量过多会吸附部分产品，过少则达不到理想的吸附效果；

②加入活性炭时应先将要处理的有机化合物溶液稍微冷却，然后方可加入。

不能将活性炭加入沸腾的溶液中，否则会使溶液暴沸。

（2）制备苯甲酸乙酯实验：

A．反应装置图如下：

B．该反应是酯化反应，是一个可逆反应。

为了提高酯的产率，可以使用过量的乙醇或用低沸点共沸物除去反应中生成的水，使用分水器及时分离出反应中生成的水。

C．粗产物纯化流程图为：

D．该白色固体是苯甲酸。

可能是由于反应后残留液中加入碳酸钠的量不够，没有除净未反应的苯甲酸。

（3）重结晶正确的操作步骤顺序：

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