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可再分散性乳胶粉研究报告
可再分散乳胶粉研究报告
第一章可再分散乳胶粉产品简介
一、可再分散乳胶粉产品概述
由聚合乳液通过加入其它物质改性,经喷雾干燥而成,以水作为分散介质可再行程乳液,具有可再分散性的聚合物粉末。
1.1理性性能:
性能
指标
外观
白色粉末,可自由流动
固含量(wt%)
>98.0
灰分(wt%)
10±2%
堆积密度(g/L)
500±50
保护胶体
聚乙烯醇
粒径
400um筛余不超过2%
PH值
6-8
玻璃化转变温度Tg(DSC)℃
不定
成膜的性质
半透明柔韧性
最低成膜温度(℃)
0℃
1.2可再分散乳胶粉的组成:
通常为白色粉状,但也有少数有其他颜色,它的主要成分包括:
聚合物树脂:
位于胶粉颗粒的核心部分,也是可再分散乳胶粉发挥作用的主要成分。
添加剂():
与树脂一起起到改性树脂的作用。
添加剂(外):
为进一步扩展可再分散乳胶粉的性能的又另添加材料。
保护胶体:
在可再分散乳胶粉颗粒的表面包裹的一层亲水性材料,绝大数为聚乙烯醇。
抗结块剂:
细矿物填料,主要用于防止胶粉在储运过程中结块以及便于干粉流动。
可再分散聚合物胶粉是水溶性的,当这些粉末与水搅拌或在砂浆中与水混合时,会生成与原始乳液性能相似的稳定分散体系,聚合物颗粒自行分散并不会同水泥粘聚,一个粒经在50~300μm的可再分散聚合物胶粉颗粒中主要包含了许多分散粒子(每个粒子的直径大约1μm)。
1.3包装与贮存:
需储存于阴凉干燥之场所,建议使用期限为六个月,在夏天使用时则请尽量早使用,若保存于温度潮湿之场所则会增加结块之几率,开袋后亦请尽可能一次使用完毕,否则需将袋口封好以避免从空气中吸收水分。
1.4常用的可再分散乳胶粉按聚合物种类进行分类如下表:
聚合物种类
代号
醋酸乙烯酯均聚物
PVAc
丙烯酸酯类
AC
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物
E/VAc
醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共物
VAc/VeoVa
丙烯酸酯-苯乙烯共聚物
A/S
苯乙烯-丁二烯共聚物
SBR
乙烯-氯乙烯-月桂酸乙烯酯三元共聚物
E/VC/VL
醋酸乙烯酯-乙烯-叔碳酸乙烯酯共物
VAc/E/VeoVa
醋酸乙烯酯-丙烯酸酯-叔醋酸乙烯酯共物
VAc/A/VeoVa
醋酸乙烯酯-乙烯-丙烯酸酯共聚物
VAc/E/A
醋酸乙烯酯-乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物
VAc/E/MMA
1.5分辨可再分散乳胶粉优劣的几种方法:
(1)溶解法,取一定量的可再分散性乳胶粉溶解于5倍质量的水中,充分搅拌后静置5分钟后观察。
原则上沉淀到底层的不容物越少,可再分散性乳胶粉的质量越好。
这种方法简单易行。
(2)成膜法,取一定质量的可再分散性乳胶粉,溶解于2倍的水中,搅拌均匀后静置2分钟,再次搅拌均匀,将溶液倒在一块平放的洁净玻璃上,玻璃置于通风背阴处。
待充分干燥后,揭下。
观察揭下的聚合物膜。
透明度高的质量好。
然后进行适度拉扯,弹力好的质量好。
再将膜切割成条状,浸泡到水中,1天后观察,被水溶解的少的质量好。
这种方法更加客观。
(3)灰分法,取一定量的可再分散性乳胶粉,称重后放置到金属容器中,升温到500度左右,经过500度高温烧灼后,冷却到常温,再次称重。
重量轻的质量好。
二、可再分散乳胶粉产品主要用途及性能简介
由于可再分散乳胶粉具有高粘结能力和独特的性能,如:
抗水性,施工性及隔热性等,因此,它们的应用围是极其广泛的。
2.1推荐用途:
◇瓷砖粘结剂
◇外墙外保温系统粘结砂浆
◇外墙外保温系统抹面砂浆
◇瓷砖勾缝剂
◇自流性水泥砂浆
◇、外墙柔性腻子
◇柔性抗裂砂浆
◇胶粉聚苯颗粒保温砂浆
◇干粉涂料
◇对柔韧性由较高要求的聚合物砂浆产品
2.2加入可再分散聚合物胶粉的砂浆具有下列优点:
2.2.1对不同基体有很好的粘结性能
聚合物在砂浆中作为第二粘结剂与无机粘结剂水泥相辅相成,两种胶凝材料体系即水泥和可再分散聚合物胶粉各自发挥其各自的优势,使砂浆的性能得到很好的互补,从而使砂浆的粘结性能得到改善。
可再分散聚合物胶粉使砂浆的粘结性能得以改善的原因可能有以下几点:
①聚合物在水泥浆体和骨料间形成具有较高粘结力的聚合物膜,并堵塞砂浆的孔隙。
水泥水化与聚合物成膜同时进行,最后形成水泥浆体与聚合物膜相互交织在一起的互穿网络结构。
②具有可反应基团的聚合物可能会与固体氢氧化钙表面的硅酸盐发生化学反应,改进水泥水化产物与骨料之间的粘结,从而改善砂浆与不同基体的粘结性能。
③砂浆中最薄弱的环节是砂浆和水泥浆体间的界面,这个区域成为过渡区。
过渡区是收缩裂缝形成并导致粘结混凝土力损失的特殊区域,如果砂浆受到应力作用,最容易在过渡区产生裂纹。
在砂浆中加入可再分散聚合物胶粉,在砂浆颗粒表面形成的聚合物膜在砂浆和基体之间形成桥接,使砂浆和水泥浆体间的界面的微裂纹减少,使收缩裂缝得以愈合,从而提高了砂浆的粘结强度。
而且聚合物膜抗拉强度比普通砂浆的抗拉强度要大10倍以上。
2.2.2使新拌砂浆具有良好的保水性
水泥的水化过程是一个较缓慢的过程,如水泥不能长期和水接触,水泥将无法继续水化,从而影响后期强度的发展。
约翰•舒尔茨模拟典型的夏季西墙情况,在混凝土板上使用了10mm厚的干混砂浆修补砂浆,试验表明没有经过聚合物胶粉改性的砂浆失败,而聚合物改性的砂浆则出现了比28d标养更高的强度,其原因是聚合物胶粉提高了保水能力,使水泥后期强度增加,另一方面,砂浆中形成了小的聚合物相,提高了粘结强度。
2.2.3改善新拌砂浆的施工和易性能
在干混砂浆中掺入可再分散乳胶粉后,砂浆的和易性得到很好的改善,这主要是因为以下几个方面的原因:
①可再分散乳胶粉与砂浆进行拌和时,由于可再分散乳胶粉颗粒是由水溶性的保护胶体包覆,该包覆层可以防止聚合物颗粒之间不可逆聚结使颗粒间存在润滑效应,聚合物颗粒可以在水泥浆体中均匀分散,这些分散的颗粒可以如“滚珠”一样使砂浆的组分能够单独流动而使砂浆的工作性得到改善。
②可再分散乳胶粉本身具有一定的引气作用,再分散乳胶粉对空气的诱导效应赋予了砂浆可压缩性,使砂浆有很好的施工和易性。
另外,微小气泡的存在也在拌合物中起到了滚动轴承式的作用从而使拌合物的和易性得到改善。
2.2.4可再分散乳胶粉改善砂浆的柔韧性和抗裂性能
在砂浆中加入可再分散乳胶粉后,砂浆的折压比、拉压比均有较大程度的提高,这说明砂浆的脆性大大降低,韧性有较大的提高,从而使砂浆的抗裂性得到了提高。
再分散乳胶粉在砂浆中失水成膜,不仅对水泥石中的缺陷和孔隙进行填补,而且使水泥水化产物之间及骨料相互胶接形成聚合物的互穿网络,由于聚合物膜的弹性模量比砂浆低,因此使砂浆的脆性降低。
砂浆的柔韧性增加了砂浆破坏时的最大变形极限,能最大限度的吸收缺陷和微裂纹扩展所需的能量,使砂浆在破坏前能承受更大的应力。
此外,聚合物膜具有自拉伸机制,聚合物膜在水泥水化后的砂浆中形成的刚性骨架中具有活动接头的功能,可以保证刚性骨架的弹性和韧性。
砂浆颗粒表面形成的聚合物膜上部分表面有气孔,而气孔表面被砂浆填充,使应力集中降低,并在外力的作用下会产生松弛而不破坏,高柔性和高弹性聚合物区域的存在也改善了砂浆的柔性和弹性。
2.2.5改善了砂浆的耐磨性和抗渗性能
乳胶粉具有一定的引气作用,如果乳胶粉掺量较大,会使砂浆的气泡过量,微小气泡间相互连接而成为大气泡,从而溢出砂浆体,使砂浆的含气量降低,因此乳胶粉使砂浆的干表观密度随着乳胶粉掺量的增加而增加,改性砂浆有一定的耐磨性和抗渗性能。
砂浆的耐磨性对应用在地面材料显得特别重要,是自流平垫层和自流平地坪材料的重要性能。
三、可再分散乳胶粉产品市场概述
3.1市场概述
可再分散性乳胶粉的研究始于1934年德国的I.G.FarbenindusAC公司的聚醋酸乙烯类可再分散乳胶粉和日本的粉末乳胶。
二战后劳动力和建筑资源严重缺乏,迫使欧洲尤其是德国采用各种粉体建材来提高建设效率,上世纪50年代后期,德国的赫斯特公司和瓦克化学公司开始可再分散乳胶粉的工业化生产。
当时,可再分散乳胶粉也主要为聚醋酸乙烯类型,主要用于木工胶、墙面底漆和水泥系壁材等。
但是由于PVAc胶粉的最低成膜温度高、耐水性差、耐碱性差等性能的局限,其使用受到较大的限制。
随着VAE乳液和VA/VeoVa等乳液的工业化成功,上个世纪60年代,最低成膜温度为0℃、具有较好耐水性和耐碱性的可再分散乳胶粉被开发出来,之后,其应用在欧洲得到广泛的推广,使用的围也逐渐扩展到各种结构和非结构建筑粘合剂、干混砂浆改性、墙体保温及饰面系统、墙体抹平胶和密封灰膏、粉末涂料、建筑腻子的领域。
近几年,国可再分散乳胶粉的需求呈现快速增长的势头,销量逐年增长较快。
从侧面了解到,尽管2013年国家财政实行银根紧缩政策以及房地产市场表现出不景气状况,但这并没有影响到瓦克、国民淀粉、三维等几个大的胶粉厂家的今年前几个月的销售量(当然了,这也和北京有机化工厂在VAE乳液在销售旺季时停产有很大关系)。
目前市场上可再分散乳胶粉主要以瓦克(20-24元/公斤)、国民淀粉(19-22元/公斤)、三维(17-19元/公斤)、(19-22元/公斤)、美凯(15-18元/公斤)为主,其他国厂家的产品价格约为16-18元/公斤不等,麦斯胶粉(16-18元/公斤)市场销售情况也不尽相同。
3.2可再分散性乳胶粉厂家国主要生产厂家
国目前可再分散性乳胶粉厂家很多,除却国外进口品牌,现在还有好多国厂家进行生产,甚至国外厂家也在国进行建厂并投产。
现将市场上比较常见的胶粉厂家及牌号简单介绍一下:
(1)化学:
总部位于台北。
股东为人造树脂厂股份有限公司、石油化学股份有限公司和南宝树脂化学厂股份有限公司。
工厂在2003年设立于省仪征市经济开发区路1号。
在2004年4月正式投产,年产乙烯-醋酸乙烯共聚合物乳胶(VAE乳液)60,000吨、年产粉末可再分散乳胶粉(VAE胶粉)30,000吨。
主要牌号有DA-1420、DA-1220、DA-1410、DA-1100、1200、1210、1400、TP-2300、3300、1130、1141、0050等系列产品。
(2)德国瓦克WACKERVINNAPAS:
总部位于德国慕尼黑。
中国上海公司为国注册地,在家港设有年产5000吨的胶粉生产基地,后又在新设年生产30000吨能力的生产基地。
主要牌号有LL5055、RE5044N、R1551Z、R1554Z等,现为了抢断低端市场又推出4015和4023新的牌号。
价位在18~23元∕kg之间。
(3)国民淀粉化学ELOTEX(易来泰):
美国国民淀粉有限公司是世界主要的精细化工公司,全球的业务分成黏合剂、特殊树脂、电子材料、工业和食用特殊淀粉,主要牌号有FL1212、FL3210、HD1500等。
价位和瓦克相仿。
(4)戈麦斯化工(中国)有限公司:
工厂设在化学工业园,主要牌号“麦斯”6070N、6090N,价位在15~17元/kg之间,主要由北方市场部和南方市场部负责招商和销售。
其主要产品还有羟丙基甲基纤维素等。
(5)美国罗门哈斯ROVACE:
其总公司设于美国宾州费城。
胶粉牌号主要有DP-8208、DP-8218、DP8229等。
(6)意大利维纳欧VINAVIL:
主要牌号有E06PA、5603P、T05PA等
(7)克莱恩化工:
克莱恩化工集团总部位于瑞士。
主要牌号有LDM1646P、DM200、DM2072P。
市面上推广都说是德国克莱恩。
(8)三维集团:
主要牌号SWF-04、SWF-05价格在20元∕kg左右。
(9)天盛集团:
主要牌号HW5111、HW5115、HW5116、5118、5119。
其主
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