完整中药化学整理及习题Word格式文档下载.docx
- 文档编号:13965946
- 上传时间:2022-10-16
- 格式:DOCX
- 页数:161
- 大小:1.15MB
完整中药化学整理及习题Word格式文档下载.docx
《完整中药化学整理及习题Word格式文档下载.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《完整中药化学整理及习题Word格式文档下载.docx(161页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
在研究思路上,更加注重以活性为指标,追踪有效成分的分离。
从单味药的研究向复方方向发展。
从具体研究目标上,多根据临床需要,找出有疗效的有效成分或药物。
在研究方法和手段上,更加重视引进和结合现代科学技术的最新理论和技术成果。
习题
一、名词解释
1.有效成分
2.无效成分
二、简答题
1.举例说明中药化学在中医药现代化中有何作用?
2.举例说明中药化学在中药产业化中有何作用?
第二章中药化学成分的一般研究方法
1.掌握中药化学成分提取分离的原理及方法。
2.熟悉中药中所含化学成分的类型及一般理化性质。
3.了解中药化学成分结构研究的一般方法。
4.了解各类成分的生物合成途径。
第一节中药化学成分及生物合成简介
【中药化学成分类型】
按其活性的有无可分为有效成分和无效成分,二者是相对而言的。
生物碱类:
一类含氮有机化合物;
具碱性,能与酸结合成盐。
醌类:
具有醌式结构;
分子中多具有羟基,有一定酸性。
苯丙素类:
以C6-C3为基本骨架单位。
有效成分苷类黄酮类:
由两个苯环通过中间三碳链(C6-C3-C6)相互连接而成;
多具酚羟基,显酸性.
强心苷:
苷元具甾核,C17位连有不饱和内酯环。
皂苷:
苷元具甾核,分子中具有螺缩酮结构。
萜类:
以异戊二烯为单位的聚合体。
无效成分亲脂性杂质:
脂溶性色素、树脂类(二萜)、鞣质等。
亲水性杂质:
糖类、氨基酸、蛋白质等。
【各类中药化学成分的主要生物合成途径】
乙酸-丙二酸途径(AA-MA途径):
脂肪酸类、酚类、醌类等。
甲戊二羟酸途径(MVA途径):
萜类、甾类等。
主要生物合成途径莽草酸途径:
苯丙素类、香豆素类、木脂素类。
氨基酸途径:
生物碱类。
复合途径:
黄酮类等。
第二节中药有效成分的提取分离方法
【中药化学成分的提取】
1.溶剂提取法
⑴依据:
化学成分的溶解性(极性)。
⑵关键:
提取溶剂的选择。
⑶溶剂的选择原则:
相似相溶的原则,价廉、易得、无毒、安全等。
⑷提取方法:
浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法。
表2-1常用提取溶剂性能特点
提取溶剂
性能特点
适宜提取成分
提取方法
强极性溶剂
水
①溶解范围广(酸水、碱水);
穿透能力强;
价廉易得、安全。
②但有些脂溶性成分溶解不完全;
有些苷类成分酶解;
水提液易发霉、变质;
水溶性杂质多,过滤困难;
沸点高,浓缩困难
生物碱盐、苷类、鞣质、糖类、氨基酸、蛋白质
煎煮法
渗漉法(酸水)
亲水性有机溶剂(和水可任意混溶)
乙醇
甲醇
丙酮
①溶解范围广(不同浓度乙醇);
水溶性杂质溶出少;
可抑制酶的活性;
提取液不易发霉、变质;
大部分可回收利用;
②但有挥发性、易燃烧。
①溶解特点与乙醇相似;
②但有毒
①溶解性能同乙醇,但沸点低、易挥发,作为提取溶剂不常用;
②但对色素溶解性能好,在分离、精制时常用。
除多糖、蛋白质外的大多数化学成分均可
渗漉法(稀醇)
浸渍法
回流法
连续回流法
亲脂性有机溶剂
乙醚
氯仿
苯
石油醚
①对化合物溶解选择性较强;
水溶性杂质少、易纯化;
②挥发性大、易燃烧、有毒;
价格昂贵,对提取设备要求高;
穿透力较弱,提取时间长,作为提取溶剂不常用。
极易燃
不易燃,毒性大
毒性大
沸程30~60℃、60~90℃、90~120℃;
与甲醇、乙醇不能任意混溶
游离生物碱
苷元
某些苷类
对生物碱溶解性好
脱脂、脱色常用
2.水蒸汽蒸馏法适用于挥发性成分(主要是挥发油)的提取
3.二氧化碳超临界流体萃取技术(CO2-SFE)
(1)超临界流体萃取技术:
以超临界流体作为萃取介质的一种提取新技术。
(2)超临界流体:
处于临界温度(Tc)、临界压力(Pc)以上,介于气体与液体之间的流体。
特点:
具有液体和气体的双重特性。
如:
密度与液体近似
黏度与气体近似对很多物质有很强的溶解能力
扩散系数是液体的100倍
(不及气体)
(3)中药提取常用的超临界流体:
二氧化碳(CO2)。
优点:
①临界温度(Tc=31.4)接近室温,对热敏成分稳定。
②临界压力(Pc=7.37MPa)不太高,易操作。
③本身呈惰性,与化合物不反应。
④价格便宜。
(4)超临界流体萃取中药成分的主要优点
①可以在接近室温下工作,防止热敏成分的破坏或逸散。
②萃取过程几乎不用有机溶剂,萃取物中无溶剂残留,对环境无污染。
③提取效率高,节约能耗。
【中药化学成分分离与精制方法】
1.溶剂法
(1)酸碱溶剂法
①原理:
利用混合物中各组分酸碱性差异而进行分离。
②具体操作:
可将总提物溶于亲脂性有机溶剂,用酸水、碱水分别萃取,将总提物分成酸性、碱性、中性三个部位。
也可将总提物溶于水,调节PH值后用有机溶剂萃取,还可用PH梯度法进一步分离各碱度或酸度不同的成分。
③注意:
酸性或碱性的强度、与被加热分离成分接触的时间、加热温度和加热时间等,避免在剧烈条件下某些化合物结构发生变化或结构不能回复到原本存在于中药的状态。
(2)溶剂分配法
利用混合物中各组分在两相溶剂中分配系数的不同而进行分离。
溶剂分配法中的两相往往是互相饱和的水相与有机相。
混合物中各成分在两相中分配系数相差越大,分离效果越好。
对于分离极性较大的成分,选用正丁醇—水,极性中等的成分选用乙酸乙酯—水,极性小的成分选用氯仿(或乙醚)—水。
系统溶剂萃取法常用于中药化学成分初步分离,很多情况下可在分液漏斗中进行。
将混合物溶于水,依次以正丁烷(或石油醚)、氯仿(或乙醚)、乙酸乙酯、正丁醇萃取,分别减压回收各有机层溶媒,则得到相应极性的中药成分。
2.沉淀法
有些中药成分能与某些试剂生成沉淀,或加入某些试剂后可降低某些成分在溶液中的溶解度而从溶液中析出。
(1)专属试剂沉淀法
某些试剂能选择性地沉淀某类成分,称为专属试剂沉淀法。
如雷氏铵盐等生物碱沉淀试剂能与生物碱类生成沉淀,可用于分离生物碱与非生物碱类成分,以及水溶性生物碱与其他生物碱的分离。
(2)分级沉淀法
在混合组分溶液中加入与该溶液能互溶的溶剂,改变混合组分溶液中某些成分的溶解度,使其从溶液中析出。
改变加入溶剂的极性或数量而使沉淀逐步析出称为分级沉淀。
(3)盐析法
在混合物溶液中加入易溶于水的无机盐(常用氯化钠),使溶液达到一定浓度或饱和状态,使某些中药成分在溶液中溶解度降低而析出,或再用有机溶剂萃取出来。
3.分馏法
利用混合物中各成分的沸点的不同而进行分离的方法。
适用于液体混合物的分离。
可分为常压分馏、减压分馏、分子蒸馏。
根据混合物中各成分沸点情况及对热稳定性等因素选用。
4.膜分离法
利用天然或人工合成的高分子膜,以外加压力或化学位差为动力,对混合物溶液中的化学成分按分子大小差异进行分离、分级、提纯和富集。
反渗透、超滤、微滤、电渗析等为四大已开发应用的膜分离技术。
5.升华法
某些中药成分具有升华性,加热变成气体,遇冷又凝结成固体.可用于纯化。
6.结晶法
用于化合物的进一步精制。
利用混合物中各成分在溶剂中的溶解度不同而达到分离。
该方法的关键是选择适宜的溶剂。
对溶剂要求:
对被溶解成分的溶解度随温度不同应有显著差别;
与被结晶的成分不产生化学反应;
沸点适中等。
7.色谱法
常用色谱分离方法介绍:
(1)吸附色谱表2-2色谱分离方法-----吸附色谱
吸附剂
分离原理
吸附规律
应用
硅胶
吸附原理
弱酸性、极性吸附剂
化合物极性越大、吸附能力强(难洗脱)
溶剂极性越小,吸附力越强
广泛(酸、碱及中性成分均可)
氧化铝
碱性、极性吸附剂
吸附规律同上
碱性、中性成分
(酸性成分与铝络合)
活性炭
非极性吸附剂
吸附规律与上相反
从稀水溶液中富集微量
聚酰胺
氢键吸附
酚羟基数目多,吸附力强
能形成分子内氢键者,吸附力下降
母核芳香化程度高者,吸附力增强
水(介质)中吸附力强,水洗脱力弱
黄酮、蒽醌的分离
除鞣质
大孔吸
附树脂
分子筛
非极性化合物易被非极性树脂吸附
溶剂中溶解度增大,吸附力下降
非极性树脂,极性小的溶剂洗脱力强
糖与苷的分离
(从水提液富集苷类)
生物碱的精制
(2)液-液分配色谱(分配原理)
利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数差异而分离。
分配色谱有正相与反相之分。
在正相分配色谱中,流动相极性小于固定相;
反之,为反相分配色谱。
见下表。
表2-3色谱分离方法—液-液分配色谱
类型
固定相
流动相
正相色谱(以PC为例)
BAW系统
极性、中极性物质分离
反相色谱
ODS
甲醇-水、乙腈-水
最广泛,非极性、中极性各类物质的分离
随着科学技术的发展,出现了制备型薄层色谱技术和加压液相色谱技术等色谱分离技术。
表2-4加压液相色谱
压力(Pa)
分离规模
分析用高压液相色谱(HPLC)
>
20.2×
105
1mg左右
制备用高压液相色谱(HPLC)
5mg
中压液相色谱(MPLC)
5.05~20.2×
105
100mg
低压液相色谱(LPLC)
<
5.05×
10mg~1g
快速色谱
约2.02×
10mg
(3)葡聚糖凝胶色谱表2-5色谱分离方法-----葡聚糖凝胶色谱
原理
溶胀溶剂
葡聚糖凝胶
(SephadexG)
分子筛(大→小)
水
多糖、多肽
蛋白质分离
羟丙基葡聚糖凝胶
(SephadexLH-20)
分子筛(糖苷)
吸附原理(苷元)
水、极性有机溶剂
或二者的混合溶剂
适于不同类型
化合物分离
(4)离子交换吸附树脂表2-6色谱分离方法-----离子交换吸附树脂
树脂类型
阳离子交换树脂
强酸性
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 完整 中药 化学 整理 习题
![提示](https://static.bdocx.com/images/bang_tan.gif)