华东理工大学五版分析化学习题解答Word下载.docx

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已知H3PO4的pKa=2.12，pKa=7.20，pKa=12.36。

求其共轭碱PO43-的pKb1，HPO42-的pKb2．和H2PO4-的pKb3。

PO43- 

pKb=14-12.36=1.64

HPO42- 

pKb=2．14-7.20=6.80

H2PO4- 

pKb=14-2.12=11.88

4.3 

已知琥珀酸（CH2COOH）2（以H2A表示）的pKal=4.19，pKb1=5.57。

试计算在pH4.88和5．0时H2A、HA-和A2-的分布系数δ2、δ1和δ0。

若该酸的总浓度为0.01mol·

L-1，求pH＝4.88时的三种形式的平衡浓度。

pH=4.88〔H+〕=1.32×

10-5

pH=4.88 

c（H2A）=0.01mol·

L-1

c（H2A）=0.145×

0.01=1.45×

10-3mol·

L

c（HA-）=0.710×

0.01=7.10×

c（A2-）=0.145×

L-1

4.4分别计算H2CO3（pKa1=6.38，pKa2=10.25）在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数δ2`δ1和δ0。

4.6计算浓度为0.12mol·

L-1的下列物质水溶液的pH（括号内为pKa）。

（1）苯酚（9.95）；

（2）丙烯酸（4.25）；

（3）吡啶的硝酸盐（C5H5NHN03）（5.23）。

解：

（1）苯酚（9.95）

4.7计算浓度为0.12mol·

L-1的下列物质水溶液的pH（pK：

见上题）。

（1）苯酚钠；

（2）丙烯酸钠；

（3）吡啶。

4.8计算下列溶液的pH:

（1）0.1mol·

L-1NaH2PO4；

（2）0.05mol·

L-1K2HPO4.

4.9计算下列水溶液的pH（括号内为pKa）。

（1）0.10mol·

L-1乳酸和0.10mol·

L-1乳酸钠（3.76）；

（2）0.01mol·

L-1邻硝基酚和0.012mol·

L-1邻硝基酚的钠盐（7.21）

（3）0.12mol·

L-1氯化三乙基胺和0.01mol·

L-1三乙基胺（7.90）；

（4）0.07mol·

L-1氯化丁基胺和0.06mol·

L-1丁基胺（10.71）。

（1）0.10mol·

L-1乳酸钠（3.76）

4.11下列三种缓冲溶液的pH各为多少?

如分别加入1mL6mol·

L-1HCI溶液，它们的pH各变为多少?

（1）100mLl.0mol·

L-1HOAc和1.0momol·

L-1NaOAc溶液；

（2）100mL0.050mol·

L-1HOAc和1.0mol·

（3）100mL0.050mol·

L-1NaOAc溶液。

这些计算结果说明了什么问题?

（1）100mLl.0mol·

L-1NaOAc溶液

计算结果说明ca,cb越大且二者的比值趋向1时,溶液的pH值变化小,溶液的缓冲性能好

4.12当下列溶液各加水稀释十倍时，其pH有何变化?

计算变化前后的pH。

’ 

（1）0.10mol·

L-1HCI；

（2）0.10mol·

L-1NaOH；

（3）0.10mol·

L-1HOAc；

（4）0.10mol·

L-1NH3·

H20+0.10mo1·

L-1NH4Cl。

（1）〔H+〕=0.10mol·

L–1 

pH=1.00

稀释后〔H+〕=0.010mol·

pH=2.00

（2）〔OH-〕=0.10mol·

pOH=1.000 

pH=13.0

稀释后〔OH-〕=0.010mol·

pOH=2.00 

pH=12.00

（3）

4.13将具有下述pH的各组强电解质溶液，以等体积混合，所得溶液的pH各为多少?

（1）pH1.00+pH2.00；

（2）pH1.00+pH5.00；

（3）pH13.00+pH1.00；

（4）pH14.00+pH1.00；

（5）pH5.00+pH9.00。

解

（1）

4.14欲配制pH=10.0的缓冲溶液1L。

用了16.0mol·

L-1氨水420mL，需加NH4C1多少克?

设需加NH4C1m克

4.15欲配制500mLpH=5.0的缓冲溶液，用了6mol·

L-1HOAc34mL，需加NaOAc·

3H2O多少克?

设需加NaOAc·

3H2Om克

4.16需配制pH=5.2的溶液，应在1L0.01mol·

L-1苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠?

需加苯甲酸钠m克

4.17需要pH=4.1的缓冲溶液，分别以HOAc十NaOAc和苯甲酸+苯甲酸钠（HB+NaB）配制。

试求[NaOAc]／[HOAc]和[NaB]／[HB]，若两种缓冲溶液的酸的浓度都为0.1mol·

L-1，哪种缓冲溶液更好?

解释之。

4.18将一弱碱0.950g溶解成100mL溶液，其pH为11．0，已知该弱碱的相对分子质量为125，求弱碱的pKb。

习题4-2

4.1用0.01000mol·

L-1HNO3溶液滴定20.00mL0.01000mol·

L-1NaOH溶液时，化学计量点时pH为多少?

化学计量点附近的滴定突跃为多少?

应选用何种指示剂指示终点?

HNO3+NaOH→NaNO3+H2O

化学计量点的pH=7.00

计量点前NaOH剩余0.1﹪时

滴定突跃为8.70-5.30,选中性红为指示剂

4.2某弱酸的pKa=9.21，现有其共轭碱NaA溶液20.00mL浓度为0.1000mol·

L-1，当用0.1000mol·

L-1HCI溶液滴定时，化学计量点的pH为多少?

4.3如以0.2000mol·

L-1NaOH标准溶液滴定0.2000mol·

L-1邻苯二甲酸氢钾溶液，化学计量点时的pH为多少?

化学计量点附近滴定突跃为多少?

计量点时产物为邻苯二甲酸钾钠

4.4用0.1000mol·

L-1NaOH溶液滴定0.1000mol·

L-1酒石酸溶液时，有几个滴定突跃?

在第二化学计量点时pH为多少?

应选用什么指示剂指示终点?

4.5有一三元酸，其pK1=2，pK2=6，pK3=12。

用NaOH溶液滴定时，第一和第二化学计量点的pH分别为多少?

两个化学计量点附近有无滴定突跃?

可选用何种指示剂指示终点?

能否直接滴定至酸的质子全部被中和?

符合分别滴定条件，故，第一化学计量点附近有pH突跃，应选甲基橙或甲基红为指示剂。

符合分别滴定条件，故，第二化学计量点附近也有pH突跃，应选酚酞为指示剂。

（3）k3=10-12,太小，不能满足准确，滴定条件，故，第三化学计量点附近无pH突跃，既不能滴至酸的质子全部被中和。

习题4－3

4.1标定HCI溶液时，以甲基橙为指示剂，用Na2C03为基准物，称取Na2C030.6135g，用去HCI溶液24.96mL，求HCl溶液的浓度。

4.2以硼砂为基准物，用甲基红指示终点，标定HCl溶液。

称取硼砂0.9854g。

用去HCI溶液23.76mL，求HCI溶液的浓度。

4.3标定NaOH溶液，用邻苯二甲酸氢钾基准物0.5026g，以酚酞为指示剂滴定至终点，用去NaOH溶液21.88mL。

求NaOH溶液的浓度。

4.4称取纯的四草酸氢钾（KHC204·

H2C204·

2H20）0.6174g，用NaOH标准溶液滴定时，用去26.35mL。

4.5称取粗铵盐1.075g，与过量碱共热，蒸出的NH3以过量硼酸溶液吸收，再以0.3865mol·

L—1HCl滴定至甲基红和溴甲酚绿混合指示剂终点，需33.68mLHCl溶液，求试样中NH3的质量分数和以NH4Cl表示的质量分数。

4.6称取不纯的硫酸铵1.000g，以甲醛法分析，加入已中和至中性的甲醇溶液和

0.3638mol·

L-1NaOH溶液50.00mL，过量的NaOH再以0.3012mol·

L-1HCI溶液21.64mL回滴至酚酞终点。

试计算（NH4）2SO4的纯度。

4.7面粉和小麦中粗蛋白质含量是将氮含量乘以5.7而得到的（不同物质有不同系数），2.449g面粉经消化后，用NaOH处理，蒸出的NH3以100.0mL0.01086mol·

L-1HCl溶液吸收，需用0.01228mol·

L-1NaOH溶液15.30mL回滴，计算面粉中粗蛋白质的质量分数。

4.8一试样含丙氨酸[CH3CH（NH2）COOH]和惰性物质，用克氏法测定氮，称取试样2.215g，消化后，蒸馏出NH3并吸收在50.00mL0.1468mol·

L-1H2SO4溶液中，再以

0.09214mol·

L-1NaOH11.37mL回滴，求丙氨酸的质量分数。

4.9吸取10mL醋样，置于锥形瓶中，加2滴酚酞指示剂，用0.1638mol·

L—1NaOH溶液滴定醋中的HOAc，如需要28.15mL，则试样中HOAc浓度是多少?

若吸取的HOAc溶液ρ=1.004g·

mL-1，试样中HOAc的质量分数为多少?

4.10称取浓磷酸试样2.000g，加入适量的水，用0.8892mol·

L-1NaOH溶液滴定至甲基橙变色时，消耗NaOH标准溶液21.73mL。

计算试样中H3P04的质量分数。

若以P205表示，其质量分数为多少?

4.11欲用0.2800mol·

L-1HCl标准溶液测定主要含Na2C03的试样，应称取试样多少克?

4.12往0.3582g含CaC03及不与酸作用杂质的石灰石里加入25.00mL0.1471mol·

L—1HCI溶液，过量的酸需用10.15mLNaOH溶液回滴。

已知1mLNaOH溶液相当于1.032mLHCl溶液。

求石灰石的纯度及C02的质量分数。

4.13含有S03的发烟硫酸试样1.400g，溶于水，用0.8050mol·

L-1NaOH溶液滴定时消耗36.10mL，求试样中S03和H2SO4的质量分数（假设试样中不含其他杂质）。

4.14有一Na2C03与NaHC03的混合物0.3729g，以0.1348mol·

L—1HCI溶液滴定，用酚酞指示终点时耗去21