高中化学竞赛模拟考题Word文档下载推荐.docx
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Fe(CN)63—的K稳=1.0×
1042,Fe(CN)64—的K稳=1.0×
1035,φ°
(Fe3+/Fe2+)=0.77V,φ°
(I2/I—)=0.535V,通过计算说明在标准态时反应:
2Fe(CN)63—+2I—=2Fe(CN)64—+I2的可能性及平衡常数。
2-3.H2CrO4和H2Cr2O7可共处同一溶液中,已知它们的第一级电离几乎完全电离,第二级电离如下:
HCrO4—H++CrO42—K(HCrO4—)=10—5.9快
HCr2O7—H++Cr2O72—K(HCr2O7—)=10—0.07
2HCrO4—Cr2O72—+H2OK(二聚)=102.2慢
则3H++2CrO42—HCr2O7—+H2OK=________;
速率公式:
______________,若已知逆反应的速率常数k(逆)=2.50×
10—3L/(mol·
s),k(正)=_____________。
三、(16分)
化合物A是具有腐蚀性的挥发性红色液体。
称取465mgA使之溶于水中,溶液具有明显的酸性,此溶液加入6mmol的Ba(OH)2产生沉淀B且溶液呈中性。
过滤出沉淀,洗涤后用稀HClO4处理,沉淀B转化为一橙红色溶液C,与此同时又产生一白色沉淀D。
加入过量的KI后用S2O32—滴定所生成的I3—,耗去S2O32—9.0mmol,终点时生成一绿色溶液,经中和可产生翠绿色沉淀E,过滤后使E溶于过量的NaOH溶液中,形成了溶液F,再与H2O2共沸,变成黄色溶液G,酸化后变成橙红色溶液H。
向H中加入少量H2O2,有蓝色I生成,静置后I又变成J并放出气体K。
3-1.写出物质D、E、H、K的化学式:
D、_______;
E、______;
H、_______;
K、_____。
3-2.写出A、I的结构式:
A、_________;
I、_____________。
3-3.写出下列离子方程式:
①A溶于水
②溶液F与H2O2共沸生成G
③S2O32—滴定I3—
④静置后I又变成J并放出气体K,并分析电子转移的情况。
3-4.A中的金属元素R能形成服从EAN规则的R(CO)44—、R2(CH3COO)4·
2H2O和羰基苯代物,分别指出它们中R的氧化态并画出其结构(用具体的元素符号表示)。
四、(16分)
4-1.说明晶体学中结构基元、原胞(素晶胞)、晶胞概念及其联系。
4-2.干冰晶胞如图所示,它是面心立方晶胞吗?
为什么?
是什么晶胞类型?
4-3.下例晶胞是复晶胞的在其中画出素晶胞,并指出它们的点阵型式。
五、(12分)
有机电合成是一种绿色新工艺,有直接电合成和间接电合成、氧化合成和还原合成等。
5-1.电解丙烯腈和含10%~15%Na2HPO4水溶液(加2%硼砂、0.5%Na4EDTA、0.4%磷酸双乙基二丁基己二胺的季铵盐)的乳浊液合成己二腈,电极为镀镉碳钢板。
密度/g·
cm—3
熔点/℃
沸点/℃
溶解性
CH2=CHCN
0.81
—83.6
77.3
微溶于水,易溶于多数有机溶剂
NC(CH2)4CN
0.95
2.3
295
50g/LH2O,易溶于甲醇、氯仿等
5-1-1.磷酸双乙基二丁基己二胺的季铵盐为N,N′-二乙基-N,N,N′,N′-四丁基己二胺的磷酸季铵盐的化学式为_________________;
添加剂硼砂和Na4EDTA可降低电极的腐蚀速度,Na4EDTA还可______________________________________;
加季铵盐的作用是_________。
5-1-2.电极反应为______________________________________________。
5-2.金刚烷胺是最早用于抑制流感病毒的抗病毒药,也可作为帕金森病的治疗药。
可在乙腈中电解金刚烷,阳极氧化生成阳离子,再与乙酰胺作用生成乙酰金刚烷胺。
相应的过程可表示为______________________________________。
比较可能形成两种+1价金刚烷阳离子的稳定性,说明原因。
5-3.通过电解法可由对氟甲苯制得对氟苯甲醛,其过程可表示:
反应方程式为________________________________;
此方法称为___________。
六、(12分)
下列是苯的重氢化过程:
6-1.写反应方程式:
苯的重氢化________________________________;
反应①__________________________。
6-2.服从EAN的是______________。
6-3.B的结构式____________________;
A生成B和反应②的反应类型分别是_________、___________。
6-4.中Ta的配位数为_______和氧化数_______;
其原因是___________
________________________________。
七、(9分)根据以下转化过程,回答下列问题:
D.C12H17NO2
C.C9H10O2
B.C7H8O
E.C13H20NIO2
7-1.画出B、C、D、E的结构。
7-2.有机反应类型:
AB_________,BC__________,EF_________。
7-3.B进行硝化反应生成一硝基化合物,它们的名称分别为__________和______
_____________。
7-4.F分子中最多有_____个原子共平面,写出F与MeI反应的化学方程式___
______________________。
7-5.用箭头表示电子对转移,写出由C转化为D的机理。
八、(11分)影响有机反应的因素较多。
例如,反应底物中的取代基不同往往会使反应生成不同的产物。
8-1.当R=CH3时,产物为A,分子式为C15H12O4。
研究表明A不含羟基,它的1HNMR(CDCl3,ppm):
δ1.68(3H),2.73-2.88(2H),3.96-4.05(2H),5.57(1H),7.72-8.10(4H)。
画出A的结构简式。
提示:
δ不同,氢的化学环境不同。
8-2.当R=Ph时,产物为B,分子式为C20H14O4。
研究表明B含有一个羟基,它的1HNMR(CDCl3,ppm):
δ2.16(1H),3.79(1H),4.07(1H),5.87(1H),6.68(1H),7.41-7.77(5H),7.82-8.13(4H)。
画出B的结构简式;
解释生成B的原因。
8-3.当P=OEt时,产物为C,分子式为C14H10O5。
参照以上实验结果,画出C可能的结构简式,并比较它们的稳定性,说明其原因。
答题卷
姓名_________,成绩__________
一、1-1.___________________________________________________
1-2.___________________________________________________
1-3.___________________________________________________
1-4.___________________________________________________
1-5.___________________________________________________
二、2-1.
2-2.
2-3.
三、D、_________E、_________H、___________K、____________
3-2.
A、_____________I、_____________
3-3.①___________________________________________
②___________________________________________
③___________________________________________
④___________________________________________
3-4.__________________
______________________________________________________
四、4-1.________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
4-2._________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
4-3._________________________________
_______________________________________________________________
____________________________________________________________
五、5-1-1._______________________________________________________
____________________________________________________________
5-1-2.__________________________________________________
5-2.__________________________________________________
__________________________________________________
5-3.__________________________________________________
六、
6-1._______________________________
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