《结构化学》第六章习题.docx
- 文档编号:1367981
- 上传时间:2022-10-21
- 格式:DOCX
- 页数:17
- 大小:73.21KB
《结构化学》第六章习题.docx
《《结构化学》第六章习题.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《《结构化学》第六章习题.docx(17页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
《结构化学》第六章习题
《结构化学》第六章习题
6001试述正八面体场中,中心离子d轨道的分裂方式。
6002试用分子轨道理论阐明X-,NH3和CN-的配体场强弱的次序。
6003按配位场理论,在Oh场中没有高低自旋络合物之分的组态是:
()
(A)d3(B)d4(C)d5(D)d6(E)d7
6004凡是中心离子电子组态为d6的八面体络合物,其LFSE都是相等的,这一说法是
否正确?
6005络合物的中心离子的d轨道在正方形场中,将分裂成几个能级:
()
(A)2(B)3(C)4(D)5
3
6006Fe(CN)6的LFSE=。
6007凡是在弱场配位体作用下,中心离子d电子一定取高自旋态;凡是在强场配位体作用下,中心离子d电子一定取低自旋态。
这一结论是否正确?
6008Fe(CN)64-中,CN-是强场配位体,Fe2+的电子排布为t;g,故LFSE为。
6009尖晶石的一般表示式为AB2O4,其中氧离子为密堆积,当金属离子A占据正四面
体Td空隙时,称为正常尖晶石,而当A占据Oh空隙时,称为反尖晶石,试从晶体
场稳定化能计算说明NiAl2O4晶体是什么型尖晶石结构(Ni2+为d8结构)。
6010在Fe(CN)64-中的Fe2+离子半径比Fe(H2O)62+中的Fe2+离子半径大还是小?
为什么?
6011作图证明CO是个强配位体。
6012CoF63-的成对能为21000cm-1,分裂能为13000cm-1,试写出:
(1)d电子排布
(2)LFSE值(3)电子自旋角动量(4)磁矩
6013已知ML6络合物中(M3+为d6),f=1,g=20000cm-1,P=25000cm-1,它的LFSE绝
对值等于多少?
()
-1-1-1
(A)0(B)25000cm-1(C)54000cm-1(D)8000cm-1
6014四角方锥可认为是正八面体从z方向拉长,且下端没有配体L的情况。
试从正八面体场的d轨道能级图出发,作出四角方锥体场中的能级分裂图,并简述理由。
6015某AB6n-型络合物属于Oh群,若中心原子A的d电子数为6,试计算配位场稳定化能,并简单说明你的计算方案的理由。
6016下列络合物哪些是高自旋的?
()
3+2+4-
(A)[Co(NH3)6](B)[Co(NH3)6](C)[Co(CN)6]
3+
(D)[Co(H2O)6]3+
6017凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。
这一说法是否正确?
6018Fe的原子序数为26,化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子,而K3[Fe(CN)6]的磁
矩为1.7玻尔磁子,这种差别的原因是:
()
(A)铁在这两种化合物中有不同的氧化数
(B)CN-离子比F-离子引起的配位场分裂能更大
(C)氟比碳或氮具有更大的电负性
(D)K3[FeF6]不是络合物
3-3
6019已知[Fe(CN)6],[FeFe]络离子的磁矩分别为1.7阳,5.9地(阴为玻尔磁子)(Fe
原子序数26),
(1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数;
(2)用图分别表示中心离子d轨道上电子排布情况;
(3)两种络合物其配位体所形成的配位场,是强场还是弱场?
6020[FeF6]3-络离子的磁矩为:
()
(A)3阳(B)5血(C)2.5血(D)5.9阴
3--1
6021已知:
CoF6△)=13000cm
3--1
Co(CN)6△0=34000cm
-i
P=21000cm
确定上述两种络合物的磁性,并计算其LFSE(以cm-1为单位)。
6022试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性,并计算其未成对电子数
目:
[Fe(CN)6]4-,[Fe(CN)6]3-,[Mn(CN)胪,[Co(NO涸3-,丹(出0)6]3+,[CoFe]3-
6023
下列配位离子中磁性最大的是:
()
3+3+4-3+
(A)Mn(H20)6(B)Fe(H2O)6(C)Fe(CN)6(D)Co(NH3)6
2+
(E)Cr(H2O)6
6023下列哪个络合物的磁矩最大?
()
(A)六氰合钴(川)离子
(B)六氰合铁(川)离子
(C)六氨合钴(川)离子
(D)六水合锰(H)离子
(E)六氨合钴(n)离子
6024铁的两种络合物:
(A)Fe(CN)6,(B)NasFeFs,它们的摩尔磁化率大小关系为Za―工b
它们的紫外可见光谱d-d跃迁的波长大小关系为弘_Zbo
6026
具有平面正方形结构的Cu2+络合物可能会发生多少种能量不同的d-d跃迁?
6025配位体CN-,NH3,X-在络离子光谱化学序列中的顺序是o
(A)X- 6026某同学测定了三种络合物d-d跃迁光谱,但忘了贴标签,请帮他将光谱波数和络合 物对应起来。 已知三种络合物为[CoF6]3-,[Co(NH3)6]3+,[Co(CN)6]3-,它们的三个光谱波数分别 为34000cm-1,13000cm-1,23000cm-1。 6027推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序: () (1)六水合铁(川) (2)六水合铁(n)(3)六氟合铁(n) (A)1>'.2>'.3(B)'•1>'・3>'.2(C)3>'.2>'.1 (D)3>'・1>'・2(E)2>'・1>'・3 6028络合物的光谱(d-d跃迁)一般在什么区域? () (A)远紫外(B)红外(C)可见-近紫外(D)微波 6029络化合物中的电子跃迁属d-d跃迁,用光谱研究最为合适。 6030在Fe(H2O)62+和Fe(CN)64-中,Fe2+的有效离子半径哪个大? 为什么? 6031在[PtCl3(C2H4)]-中,哪些因素的影响使得C2H4分子络合前后C—C键键长发生 什么样的变化? 6035 6038 6039 6040 6041 6042 6043 6044 6045 6046 6047 6048 6049 6050 6051 6052 6053 6054 6036在过渡金属络合物中,由于Jahn-Teller效应使构型发生畸变,若为强场配位体, o Re—Re键较正常单键短(224 畸变发生在d7,d9,若为弱场配位体,发生在_ 6037络离子[RezCb]2-具有重叠式构型,实验测定的 pm)。 (1)说明该络离子的对称点群; (2)试由金属原子价轨道的成键情况(作图表示),说明Re—Re键为什么较短; (3)说明该络离子为什么不是交叉构型。 25 (Re的原子序数为75,电子组态为6s25d5)请画出[RezCb广的结构,并讨论: ⑴[RezCb]2-的成键情况; (2)[RezCb]2-中存在 的对称元素和所属点群。 八面体络合物的电子结构中哪个将发生较大的畸变? () 5232 (A)(t2g)5(eg)2(B)(t2g)3(eg)2 (C)(t2g)4(eg)2(D)(t2g)6(eg)3 列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大? () (A)六水合铜(n)(B)六水合钴(n)(C)六氰合铁(川) (D)六氰合镍(n)(E)六氟合铁(川) 下列配为位离子中,哪个构型会发生畸变? () 3+2+3+2+ (A)Cr(H2O)63+(B)Mn(H2O)62+(C)Fe(H2O)63+(D)Cr(H2O)62+ 下列八面体络合物中,哪些会发生畸变? 为什么? 2+4-3-2+ Ni(H2O)6,CuCl6,Cr(CN)6,Co(NH3)6 根据Jahn-Teller效应,说明下列配位离子的几何构型: 2+4-4-4-4- Fe(H2O)6,Fe(CN)6,CuCl6,FeF6,Ni(CN)6 Ni2+的低自旋络合物常常是平面正方形结构,而高自旋络合物则多是四面体结构,试用杂化轨道理论解释之。 为什么Mn'+的六配位络离子为变形八面体,而Cr3+的配位络离子为正八面体构 型? 下列四种过渡金属络离子中,具有理想正八面体构型的有: () 3+2+2+ (A)[Cr(NH3)6]3+(B)[Cu(NH3)6]2+(C)高自旋[Mn(H2O)6]2+ 3- (D)低自旋[Fe(CN)6]3- Ni2+有两种络合物,根据磁性测定知[Ni(NH3)4]2+是顺磁性,[Ni(CN)4]2-为反磁性, 试推测其空间结构。 (Ni的原子序数为28) 写出八面体形的Co(en)33+及[Co(NH3)4Cb]+可能出现的异构体。 写出八面体形的[Co(en)(NH3)2Cl2]+可能出现的异构体。 2-2-2+3- 指出ZnCl42-,Ni(CN)42-,Mn(H2O)42+,TiCl4,Ni(CN)53-的配位多面体的结构型式。 正八面体络合物MA6中的三个配位体A被三个B取代,所生成的络合物MA3B3 有多少种异构体? 这些异构体各属什么点群? 单核羰基络合物Fe(CO)5的立体构型为: () (A)三角双锥(B)四面体(C)正方形(D)八面体(E)三角形四羰基镍的构型应为: () (A)正八面体(B)平面三角形(C)四面体(D)正方形 CO键会: (D)断裂 CO与过渡金属形成羰基络合物时, (A)不变(B)加强(C)削弱 6055Ni(CO)4中Ni与CO之间形成: () (A);r键(B)「键(C);>「键 6066Mn(CO)4NO是否符合18电子规律? 6067羰基络合物中,CO键的键长比CO分子键长应: () (A)不变(B)缩短(C)变长 6068RewRe四重键中,6键由轨道迭加而成(键轴为z轴)。 6069什么是Jahn-Teller效应? 用它解释Cu(en)32+在水溶液中逐级稳定常数(Ki,K2和K3) 的特点。 6070什么是螯合效应? 其实质是什么? 6071用配位场理论估算下列离子的不成对电子数: 3-2-3--3+ (a)MnO4(b)Nil4(c)MoCl6(d)Au(CN)4(e)Ru(NH3)6 6072求算下列离子的配位场稳定化能(LFSE,以△0为单位)。 2+4-3-3+ (a)Mn(H2。 )6(b)Fe(CN)6(c)FeF6(d)Co(NH3)6 2+ (e)Fe(H2O)6 6073(5-C5H5)2Fe中记号5表示什么? 6074Fe3(CO)i0(」2-CO)2中记号七表示什么? 6075用配位场理论判断Ni(CO)4不能观察到d-d跃迁的光谱,对吗? 6076用配位场理论判断Ni(CO)4中的d电子的排布为。 6077若忽略电子相互作用,d2组态在正八面体场中的简并度为。 3 6078dz? sp杂化轨道形成
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 结构化学 结构 化学 第六 习题