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A、重排反应B、取代反应C、加成反应D、消除反应
3.以环己烯为原料,可以与多种氧化剂反应得到己二酸(反应均在一定条件下进行),下列氧化剂中可称为绿色试剂的是(B)
A、高锰酸钾B、过氧化氢C、重铬酸钾D、硝酸
4.形成酸雨重要污染源是(A)
A、SO2B、NOC、CH4D、CO2
5.原子经济性在数值上用(C)等衡量
A、LD因子B、EQC、原子利用率D、产率
6.原子利用率100%的反应类型是(C)
A、重振反应B、取代反应C、加成反应D、消除反应
7.下列属于绿色溶剂的是(A)
A、水B、聚酸二甲酯C、氯仿D、苯
8、工、农业及城市生活污水中含磷。
家用洗涤剂是污水中磷的一个重要来源(洗涤剂中含有磷酸钠)。
关于处理污水时要不要除去磷的说法正确的是(C)
A.磷是生物所需的营养元素,不必除去
B.含磷的污水是很好的肥料,不必除去
C.含磷污水排到自然水中引起藻类增殖,使水变质,必须除去
D.磷对人无毒,除去与否都无关紧要
9.自然界“酸雨”形成的原因主要是(D)
A.未经处理的工业废水的任意排放
B.大气中二氧化碳含量增多
C.汽车排放的尾气和燃料不完全燃烧产生的气体
D.工业上大量燃烧含硫的燃料和金属矿石的冶炼
10.温室气体不包括(B)
A二氧化碳B氮气C氮氧化物D卤代烃类
11.(C)反应是原子经济反应。
A取代B消去C重排D置换
12.人体对化学品的吸收是指从与人接触处进入血液的过程。
下面(B)的吸收,吸收垒厚度最大。
A肠胃B皮肤C肺D眼睛
13.下述(A)结构特征的分子对需氧生物降解无抗拒作用。
A羟基B卤代物C硝基D多环残基
14.(D)不是通过设备的改进实现过程强化。
A静态混合反应器B微型反应器C整体式催化剂D多功能反应器
二、填空题。
1、环境因子仅仅体现了废物与目标产物的相对比例,废物排放到环境中后,其对环境的影响和污染程度还与相应废物的性质以及废物在环境中的毒性行为有关。
2.大力绿色化学是可持续发展的必然要求,大力绿色化学是科学技术和经济发展的必然要求。
3、在生产商用亲电性物质时,不把产品直接做成亲电性的成品,而采用一些掩蔽剂把亲电基团掩蔽起来,使用时再用适当的试剂去掉掩蔽剂,使需要的亲电物质现场生成,这种方法称为掩蔽法。
这样,就减少了该产品在生产、运输和保存过程中的危险性。
4、化工过程强化是近年来发展起来的一个新兴研究领域。
它包括发展新设备和新技术,这些新设备和新技术与现行设备和技术相比,使反应体积变得更小,过程变得更清洁,能量的利用更为有效的任何化学工程的进步都可认为是化工过程强化。
化工过程强化可以通过设备改进来实现,也可以通过方法的改进来实现。
5、在水溶液及土壤环境中,有机物的降解机理主要是生物降解,这也是现代污水处理厂水处理的理论基础。
因此,通过分子设计不仅可增大化学品的安全性,同时也可增大产生的污染物的可处理性。
6、大部分对水生生物有毒的化学品都是通过麻醉作用而使水生生物中毒的。
特征致命化学品均有其特殊机理,其分子通常能与细胞大分子反应,从而产生除麻醉作用模式以外的其他毒性,称为特征的毒效模式。
7、绿色化学致力于研究经济技术上可行的、对环境不产生污染的、对人类无害的化学品的设计、制造和使用;
研究经济技术上可行的、对环境不产生污染的、对人类无害的化学过程的设计和应用。
8、原子利用率达到100%的反应有两大特征:
1)最大限度地利用了反应原料,最大限度地节约了资源2)最大限度地减少了废物排放(因达到了零废物排放),因而最大限度地减少了环境污染,或者说从源头上消除了由化学反应副产物引起的污染。
9、寻找安全有效的反应原料主要是指:
1)用无毒无害的原料代替有毒有害的原料;
2)使用可再生资源。
10、全球环境问题包括一、全球气候变暖;
二、核冬天的威胁;
三、臭氧层破坏;
四、光化学烟雾和大气污染;
五、酸雨;
六、生物多样性锐减;
七、森林的破坏;
八、荒漠化。
11、大力发展绿色化学是人类可持续发展的必然要求,发展绿色化学同时也是科学技术和经济发展的需要.
12、能被生物体吸收的化学品,必须具备良好的水溶性和脂溶性。
通常用logP来衡量两者相对大小,logP的名称是辛醇-水分配系数。
对于绝大部分的非离子型有机物,当logP<
2和>
8时不表现水生毒性。
13、设计安全有效化学品的内部效应原则包括增大生物解毒性避免物质的直接毒性间接生物致毒性或生物活化。
14、有毒化学品可以从三种途径对人,对生命机体致毒,即接触致毒生物吸收致毒物质的固有毒性致
15、酶催化的反应通常都是高度专一高选择性原子经济性
三、名词解释
1.环境因子即每生产1公斤的目标产物同时所生产废物的质量环境因子可衡量生产过程对环境的影响。
2.特征致命化学品有特殊机理:
其分子通常能与细胞大分子发生某种特定的化学反应,产生除麻醉作用模式以外的其他毒性,这类现象称为特征型为特征型
3.产毒结构有些物质没有直接的毒性但由于其分子的特殊结构它能在代谢过程中转化为有毒的物质这种结构特征称为产毒结构。
4分
4.Ⅱ相反应为结合反应。
内源代谢底物如葡萄糖醛酸盐、硫酸盐、乙酸盐和氨基酸与有毒陌生化学物质结合生成水溶性更大的物质从而容易排泄。
5.螯合作用是指金属离子与有机分子键合的过程通常有机分子中有2个或2个以上的供电原子如ON等与金属离子形成多个共价键如与Ni2+、Cu2+、Mg2+等最终形成环状结构通常ON配体与金属键合形成五元或六元环有机分子中的S原子也能与金属配位形成稳定的四元环。
6.电子等排物具有相同数目的原子、相同数目的电子切点子的排布方式相同因而有相同的电荷的一些物质和取代基。
以及除上述外具有相似分子形状和体积、大致相似的电子排布因而表现出相似物理化学性质的分子、原子、取代基等。
4分
7.环境商:
环境商EQ=E×
Q,式中E为环境因子,Q为根据废物在环境中中的行为给出的废物对环境的不友好程度。
环境商同时考虑了废物排放量和废物的环境行为本质的综合表现,能更为精确地评价一种合成方法、一个过程对环境地好坏。
(4分)
8.定量构效关系:
是指关联一系列物质生物活性与一种或多种物理化学性质的关系式。
在定量构效中,要把化学结构转化为描述物理化学性质的参数,而这些理化性质又是与生物反应相关的。
9.催化剂设计:
是指设计者按照自己的意图制造目标催化剂的工作,代表一种构思,即是对指定的反应,或者需要制造的某种产品,应该如何选用一种催化剂的知识逻辑分析。
这种设计出的催化剂应该是具有高度的专一性、高效的选择性,能取得最大的经济效益和环境效益。
10.“软”化学物质:
是指一种如此设计的物质,其保留了能完成其商用功能所需的结构特征,但当它被人体吸收后,又能很快通过非氧化过程分解为无毒的、易于排泄的物质。
11.基团贡献法:
是指设计具有某一活性的化合物时,如果已知化合物的这一活性是组成分子的1个或n个碎片或二级结构的贡献或贡献之和,而且同一碎片
答:
(1)人体对化学品的吸收是指其从与人接触处进入血液的过程。
吸收可通过肠胃系统、肺和真皮吸收。
①肠胃系统吸收肠胃系统吸收肠胃系统吸收肠胃系统吸收,许多环境毒剂进入食物链、与食物一道被食入从而被肠胃系统吸收,空气中的毒物则通过呼吸进入肠胃系统。
②肺吸收,肺的功能是吸收氧气排除二氧化碳,具有很大的吸收表面积。
③真皮吸收,皮肤也是接触和吸收的重要器官。
(2)改变分子结构通常能减少或预防物质被肺、皮肤、肠胃系统吸收,因而毒性也就大为降低。
①减少肠胃系统吸收:
a、通过分子修饰,增大其颗粒度或使其保持非离子化形式;
b、通过分子修饰,增大其油溶性同时减少其水溶性;
c、设计修饰分子使其相对分子质量大于500,熔点高于150℃或处于固态;
d、用多种取代基联合作用,使分子在pH≤2时强离子化,使极性变的很强不能穿越脂肪膜;
e、含有硫酸根的分子难于穿越生物膜、且有良好水溶性。
②减少肺吸收:
a、设计分子使其挥发性降低;
b、设计分子使其具有更低水溶性或具有更高熔点,或使其颗粒度大于5μm;
③减少皮肤吸收减少皮肤吸收减少皮肤吸收减少皮肤吸收:
a、设计分子使其为固体;
b、设计分子使其具有更大的极性或具有离子性;
c、增大颗粒度或相对分子质量及分子大小。
10、如何进行结构和物理化学性质的调变:
1辛醇—水分配系数(logP或logKow)2水溶性3分子大小和相对分子量4离子对5两性离子6鳌合作11、超额毒性:
指特征毒性型物质表现出的超过由麻醉模型QSAR所得推测值的毒性即超额毒性=TAT-TAPTAP——基于麻醉型毒性的QSAR推测的毒性TAT——毒性实测值在利用QSAR推测毒性时,一定要注意QSAR方程的使用条件,不能用基于麻醉型机理的QSAR方程来推测亲电性物质的毒性12、许多物理和化学因素会影响对水生生物的毒性影响,其包括水溶性、油溶性、颜色、形成内盐、酸性、碱性、分子大小、最小截面直径、物理状态等13、化学品的毒性:
1、有些物质没有直接的毒性,但由于其分子的特殊结构,它能在代谢过程中转化为有毒的物质,这种结构特征称为“产毒”(Toxicogenic)结构2、物质的毒性均来源于“毒性载体”与细胞生物活性分子位的相互作用。
化学品“毒性载体”与生物分子相互作用称为“毒性动态学相14、分散:
分散是指人体吸收有毒物质后,有毒物质在体内的运动情况。
代谢:
人体吸收物质后会试着通过大小便将无营养价值的部分排泄出来。
酶催化过程:
把吸收的物质转化为水溶性更大、更容易排泄的物质,又称为代谢(Metabolism)或生物转化。
15、设计安全有效化学品的方法:
一、毒理学分析及相关分子设计二、利用构效关系设计安全的化学品三、利用基团贡献法构筑构效关系四、利用等电排置换设计更加安全的化学品五、“软”化学设计六、用另一类有相同功效而无毒的物质替代有毒有害物质七、消除有毒辅助物品的使用
16、绿色化学十二条原则:
化剂10.因设计功能终结后可降解为无害物质的化学品11.应发展实时分析化学,以监控和避免有毒有害物质的生成12、尽可能选用安全的化学物质,最大限度地减少化学事故发生。
17、采用超临界流体作为反应介质定义:
超临界流体(SCF)是指处于超临界温度和超临界压力下的流体,是一种介于气态和液态之间的状态,其密度接近液体,因而有常规液态溶剂的溶解度;
其粘度接近气态,因而又具有很高的传递速度。
特点:
1具有很高的可压缩性,其溶解度、粘度和密度等性能均可由压力和温度的变化来调节。
由于这些性质,超临界流体在提取、萃取、色谱分离和作为反应溶剂等方面都表现出特有的优越性。
2超临界流体:
价格低廉、无毒
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