2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷22.doc

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2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷（54）

（时间：

3小时满分：

100分）

题号

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

满分

3

7

7

5

5

10

5

12

11

16

18

H

1.008

相对原子质量

He

4.003

Li

6.941

Be

9.012

B

10.81

C

12.01

N

14.01

O

16.00

F

19.00

Ne

20.18

Na

22.99

Mg

24.31

Al

26.98

Si

28.09

P

30.97

S

32.07

Cl

35.45

Ar

39.95

K

39.10

Ca

40.08

Sc

44.96

Ti

47.88

V

50.94

Cr

52.00

Mn

54.94

Fe

55.85

Co

58.93

Ni

58.69

Cu

63.55

Zn

65.39

Ga

69.72

Ge

72.61

As

74.92

Se

78.96

Br

79.90

Kr

83.80

Rb

85.47

Sr

87.62

Y

88.91

Zr

91.22

Nb

92.91

Mo

95.94

Tc

[98]

Ru

101.1

Rh

102.9

Pd

106.4

Ag

107.9

Cd

112.4

In

114.8

Sn

118.7

Sb

121.8

Te

127.6

I

126.9

Xe

131.3

Cs

132.9

Ba

137.3

La－Lu

Hf

178.5

Ta

180.9

W

183.8

Re

186.2

Os

190.2

Ir

192.2

Pt

195.1

Au

197.0

Hg

200.6

Tl

204.4

Pb

207.2

Bi

209.0

Po

[210]

At

[210]

Rn

[222]

Fr

[223]

Ra

[226]

Ac－La

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Ds

第第题（3分）

CF2－CF2（1分）塑料王由萤石为原料进行制备（1分）CHCl3（1分）

题（3分）

2004年7月以来，由“塑料王”制造的不粘锅的安全问题受到质疑，在全球（特别是中国）引起了轩然大波。

“塑料王”的化学成分是（化学式表达），“塑料王”又被ISO（国际标准组织）称为“萤石纤维”，可能原因是。

在甲烷的四种氯代烃中，最可能作为制备“塑料王”原料之一的是。

第第题（7分）

1．非极性分子（1分）

2．分子晶体（1分）

3．3个非极性共价键和1个π（1分）

4．在O4中释放热量多（1分）O4键能比2O2键能低（1分）

5．1；4；4；H＋；4；2；1（1分）4（1分）

题（7分）

2000年美国《科学》杂志报道，意大利科学家合成了一种新型氧分子，它是由4个氧原子构成的O4分子。

O4分子的结构如右图所示。

1．判断O4分子是否是极性分子；

2．判断O4固体的晶体类型；

3．指出O4分子的成键特点；

4．可燃物在O4中燃烧比在O2中燃烧释放的热量大还是小，为什么？

5．O4具有强氧化性，能将Fe2＋氧化为Fe3＋，试配平：

O4＋Fe2＋＋→Fe3＋＋H2O＋O2

在该反应中，当生成1molO2，转移电子的物质的量为________mol。

第第题（7分）

1．Zn（Ac）2＋（NH4）2HPO4＝NH4ZnPO4＋NH4Ac＋HAc（2分）

2．锌的含量由EDTA络合滴定法来测量；磷的含量由钼酸铵法来测量（各1分）

3．第一次失重为脱吸附水引起的失重（1分）

第二次失重为NH3的失去（脱氨）（1分）NH4ZnPO4NH3＋ZnHPO4（1分）

题（7分）

磷酸锌铵是一种具有潜在应用前景的新材料，可由等物质的量的Zn（Ac）2·2H2O和（NH4）2HPO4的低温固相合成。

1．写出制备磷酸锌铵的反应方程式；

2．指出磷酸锌铵中“锌”和“磷”的含量进行定量分析的方法；

3．右图为所合成磷酸锌铵样品的TG曲线图。

由图可知，样品在95～115℃失重约为2%；200～450℃失重约为10%。

试分析失重的可能原因（有反应的写出方程式）。

第第题（5分）

1．简单反应（1分）

2．①2NO2→NO3＋NO（慢反应）②NO3＋CO→NO2＋CO2（快反应）（各2分）

题（5分）

化学上将一步完成的反应称为基元反应。

只由一个基元反应构成的化学反应称为简单反应；由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称为复杂反应。

对于基元反应：

aA＋bB→cC＋dD，其速率可以表示为v＝k·{c（A）}a·{c（B）}b（k称为速率常数），复杂反应的速率取决于慢的基元反应。

已知反应NO2＋CO→NO＋CO2，在不同的温度下反应机理不同，请回答下列问题：

1．温度高于220℃时，实验测得该反应的速率方程是v＝k·c（NO2）·c（CO），则该反应是_________（填“简单反应”或“复杂反应”）。

2．温度低于250℃时，实验测得该反应的速率方程是v＝k·{c（NO2）}2，又知该反应是由两个基元反应构成的复杂反应，其中较慢的基元反应的反应物和生成物均为氮氧化物（目前已被科学家确认的氮氧化物有N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4、N2O5、NO3等）。

请你根据上述事实，大胆猜想：

反应“NO2＋CO→NO＋CO2”，在该条件下的反应机理（用方程式表示该反应的历程，并在括号内注明“快反应”或“慢反应”）。

①________________________________________________（）；

②________________________________________________（）。

第第题（5分）

1．S2－＋Cl2＝2Cl－＋S↓，（n－1）S＋S2－＝Sn2－（各1.5分）

2．S2－＋4Cl2＋4H2O＝8Cl－＋SO42－＋8H＋（2分）

题（5分）

1．在浓Na2S溶液中滴入少量氯水，经振荡，未发现生成沉淀物。

写出反应的离子方程式；

2．在足量氯水中，滴入少量Na2S溶液，经振荡，也未发现生成沉淀物写出反应的离子方程式。

第第题（10分）

1．H2N－－－NH2（1分）

2．H2NSCCSNH2＋2H＋＋4H2O→HOOCCOOH＋2H2S＋2NH4＋（1.5分）

H2NSCCSNH2＋6OH－→－OOCCOO－＋2S2－＋2NH3＋2H2O（1.5分）

3．NiC2H2S2N2（2分）

4．（3分）

5．平面时，金属离子与配体间具有很好的共轭效应（1分）

题（10分）

二硫代乙二酰胺（A）又名二硫代草酰胺，是一种白色结晶，易溶于水，其水溶液较稳定，但水解作用随着酸度或碱度增加以及温度升高而加快。

一定条件下A与氯化镍（NiCl2·6H2O）反应生成配合物B，B中Ni（Ⅱ）离子的配位方式为平面四方形，且Ni的质量百分含量为33.19%。

1．写出A的结构简式；

2．写出A在酸性和碱性条件下水解的离子反应方程式；

3．写出B的化学式；

4．画出B的可能结构；

5．请从B的结构特点分析，B中Ni（Ⅱ）离子的配位方式为平面四方形而不是四面体型的原因。

第第题（5分）

1．0.56g/100g水（1.5分）

2．c（Cl－）＝0.0400mol/L（假设溶液的密度为1.00g/mL）（1.5分）

3．使沉淀量减少，测得溶解度结果偏大（1分）

4．丙酮易挥发，可使pbCl2沉淀和滤纸较易干燥（1分）

题（5分）

将1.00gPbCl2加入100mL的蒸馏水中，搅拌使其溶解达饱和状态；用滤纸（质量为1.00g）过滤，用5mL冰水将滤纸和滤出的PbCl2沉淀洗涤数次，再用2mL～33mL丙酮洗涤数次；将干燥后的PbCl2及滤纸称量，共重1.44g。

1．计算PbCl2的溶解度。

2．计算饱和PbCl2溶液中Cl－的物质的量浓度。

3．如用温水洗涤PbCl2沉淀，对测量结果有什么影响？

4．用丙酮洗涤的目的是什么？

第第题（12分）

1．A：

B：

C：

D：

E：

F：

G：

H：

I：

（各1分）

2．丙醇（N－甲基－N－（3,3－二苯基丙基）－1－氨基－2－丙醇）

E：

N－甲基－3,3－二苯基丙胺G：

2－甲基－3－氯丙烯（各1分）

题（12分）

有机物X是合成治疗高血压药物乐卡地平的重要中间体，合成路线如下：

A（C9H8O2）＋BCDEF

G（C4H7Cl）HIF＋IX：

1．写出A～I各物质的结构简式；

2．X命名时其母体是，F、G的系统命名法分别是、。

第第题（11分）

1．A：

ClMgCH2CH2MgCl（2分）B：

CH3CH3（1分）

C：

Mg（OH）Cl（2分）D：

（CH3）2C（OH）CH2CH2（OH）C（CH3）2（1分）

E：

（CH3）2C＝CHCH＝C（CH3）2（2分）F：

（CH2CO）2O（2分）

2．存在顺反异构体（与1，3－丁二烯类似）（1分）

题（11分）

某有机物A在乙醚中能稳定存在，但在水中剧烈反应。

取14.7gX溶于水，得到2.24L（标准状况）气体B和一种碱式盐沉淀C。

B的含碳量为80%，C经干燥后质量为15.3g。

A与足量丙酮在乙醚中反应，所得产物经水解得到D和C，D易失水生成E，E是平面型分子（所有碳原子共平面）。

A也可与CO2反应，所得产物经水解、加热失水生成F，F是环状分子。

1．写出A～F的结构简式。

2．判断E是否存在顺反异构体？

第第题（16分）

1．AlB2（2分）

2．或（各2分）

3．K2Al2O4·3H2O（2.5分）

4．Na2B4O7·10H2O（2.5分）

6．

（1）Al2Cl6B2H6

（2）

（3）3（各1分）

题（16分）

Al和B是短周期ⅢA族的两个元素，它们之间能形成化合物X。

在该晶体的理想模型中，Al原子和B原子是分层排布的，一层Al一层B地相间，右图是该晶体微观空间中取出的部分原子沿C轴方向的投影，白球是Al原子投影，黑球是B原子投影，图中的Al原子和B原子投影在同一平面上，且所投影的原子数目都相同。

1．确定晶体X的化学式。

2．请画出2个不同表现形式的X的晶胞图，标出该晶胞内面、棱、顶角上可能存在的所有硼原子和镁原子（镁原子用大白球，硼原子用小黑球表示）。

3．Al有一种硬而有光泽的无色晶体Y，易溶于水，不溶于酒精，水溶液显强碱性。

含25.02g的Y的水溶液可与200mL0.2mol/L的硫酸完全反应。

确定Y的化学式。

4．B也有一种重要的无色半透明晶体E，用于玻璃和搪瓷工业，也用来制取Y的化合物。

加热晶体Z，在100℃、150℃、320℃分别失重23.62%、18.90%、4.72%，变为无水物。

晶体E中元素Y的含量为11.34%，确定Z的化学式。

5．Al的气态氯化物和B的气态氢化物有具有相同空间构型，其对称要素完全相同（对称中心、对称面、对称轴的种类和数目完全相同）

（1）它们的化学式分别是和。

（2）画出它们的结构简式；

（3）任每一分子对称面的个数是。

第第题（1