动植物油脂食用油脂中矿物油的检测国家标准编制说明Word文档格式.docx

动植物油脂食用油脂中矿物油的检测国家标准编制说明Word文档格式.docx

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矿物油是不同馏分的液态烃类混合物，主要包括液体石蜡和工业基础用油，属于非食用油脂，常温下无色、无味、无臭、透明，含有重金属、苯并芘等多种有害物质。

食用后可导致急性中毒、腹泻、昏迷等症状，严重的甚至还会影响生长发育。

GB2716-2005《食用植物油卫生标准》规定食用油脂中均不得掺有非食用油脂，以确保食用油脂产品的质量与安全卫生。

然而，近些年还有关于食用油脂中掺矿物油的报道。

如，1999年8月上旬，广东肇庆端州区某毛绒厂员工因食用了含有矿物油的食用油脂造成681人食物中毒。

2003年1月，呼图壁县有一家长把七彩汉堡饼给1岁半的女儿食用，第二天早晨4点，出现矿物油中毒症状。

现行的国家标准《粮油检验油脂定性试验》（GB/T5539-2008）中规定了矿物油的定性检测方法——皂化法，但并未给出该方法的检出限且皂化法适用的油脂有限。

因此，完善关于食用油脂中矿物油检测方法的国家标准迫在眉睫，该标准的制定为相关的食品监管、执法部门的工作提供了有力的技术支撑，有利于保障消费者的安全健康，具有良好的社会效应。

主要工作过程

2编制原则及标准主要内容

标准编写原则

本标准的结构、技术要素及表述方法是按照GB/T《标准化工作导则第1部分：

标准的结构和编写规则》、GB/T《标准编写规则第4部分：

化学分析方法》以及GB/T《标准化工作指南第2部分：

采用国际标准的规则》规定的要求进行编写，并注重方法的科学性、准确性和可操作性，方法建立在科学研究、验证、充分使用基础上。

技术方案的确立

项目获批后，项目组成员首先查阅了大量文献资料，整理了国内外矿物油的检测方法：

气味法容易导致误判；

荧光法只能检测出含有苯环的矿物油；

硅胶薄层色谱法对于含有蜡酯的食用油脂容易导致误判；

气相色谱法检测效果好，但仪器昂贵；

紫外分光光度法和红外法易受油样品种、精炼程度及外界条件的影响。

分析认为皂化法、TLC-FID法（薄层色谱-氢火焰离子检测器）和氧化铝薄层色谱法为检测矿物油首选方法。

但是，具体选用何种方法尚需后期试验确定。

标准主要内容

本标准的主要内容：

标准的适用范围、规范性引用文件、原理、试剂和材料、仪器设备、扦样方法、试样的制备、分析步骤和结果表达等。

3本标准主要内容和分析结果表述

原料选取

试验按照油料种类全、等级全的原则选取原料，见表3-1。

表3-1试验原料表

原料

来源

大宗油料

花生油（压榨一级）

大豆油（一、二、三、四级）

河南省阳光油脂有限公司

棉籽油（一、二、三、四级）

菜籽油（一级、低芥酸菜籽油、四级）

安徽中谷双凤油脂公司

葵花籽油（一级、四级、浓香）

小油种

芝麻油（机榨一、二级、香油一、二级）

机榨采集地：

驻马店正阳县

芝麻香油采集地：

河南三门峡市

米糠油（一级、四级、二级、毛米糠油）

分别来自秦皇岛金海食品有限公司、河南工业大学磷脂试验室、光山县国盛植物油限公司、湖南金键米业股份有限公司

玉米油（压榨一级）

中粮集团有限公司

橄榄油

茶籽油

棕榈仁油

广东汕头市旺达油料有限公司

葡萄籽油

安阳漫天雪食品工程有限公司

亚麻籽油

银川原源食用油有限公司

海豹油

加拿大纽芬兰岛乔治工厂

小麦胚芽油

椰子油

上海盛众精细化工有限公司

沙棘籽油

内蒙古宇航人高技术产业有限责任公司

沙棘果油

动物油脂

猪油

天津天源油脂公司

牛油

分提油脂

棕榈油（8℃、53℃）

上海益海企业发展有限公司（益海集团）

植物蜡样

葵花蜡

干法分提郑州远洋公司

中试车间生产河南工业大学

糠蜡

河南工业大学磷脂试验室

矿物油

液体石蜡

洛阳昊华化学试剂有限公司

导热油（未用、已用）

许昌山花油脂有限公司

皂化法

3.2.1皂化法原理

食用油脂主要由甘三酯和少量的甘一酯、甘二酯、游离脂肪酸、磷脂等组成，它们能与强碱溶液发生皂化反应，生成的甘油和皂均溶于热水。

矿物油是烃类的混和物，分子内不含酯基，不能被皂化，也不溶于热水。

故可根据皂化后溶液是否浑浊，判断食用油脂中是否含有矿物油。

3.2.2结果分析

图3-1一级大豆油皂化后照片图3-2芝麻香油皂化后照片图3-38℃棕榈油皂化后照片

由图3-1、3-2、3-3、3-4可知一级大豆油、芝麻香油、8℃棕榈油、牛油皂化后的溶液为澄清透亮液体。

而纯导热油皂化后为米黄色浑浊液，且表面漂浮有黑色物质，见图3-5，这是烃类不能皂化且不溶于热水所致。

部分油脂皂化后现象见表3-2

图3-4牛油皂化照片图3-5四级米糠油皂化后照片图3-6用过的导热油皂化后照片

表3-2部分油脂皂化试验后现象表

油料

现象

一、二、三、四级大豆油

澄清透明

低芥酸菜籽油

一级菜籽油

四级菜籽油

压榨四级葵花籽油

浓香葵花籽油

一、二、三、四级棉籽油

压榨一级花生油

压榨一级玉米油

一、二级机榨芝麻油

一、二级芝麻香油

浑浊

8℃棕榈油

53℃棕榈油

含植物蜡油脂

毛米糠油

四级米糠油

二级米糠油

一级米糠油

微混

毛玉米油

由表3-2可知，大多数油脂皂化后的现象均为澄清透明，只有米糠油（见图3-5）、沙棘果油、沙棘籽油、小麦胚芽油、毛玉米油皂化后浑浊，这与文献中报道的“假阳性”相吻合，分析可能原因是这些油脂中的蜡酯发生皂化反应产生浑浊。

结果表明：

皂化法定性检测食用油脂中矿物油适用于大豆油、花生油、菜籽油、葵花油、棉籽油、芝麻油、棕榈油、亚麻籽油、葡萄籽油、牛油、猪油、茶籽油、棕榈仁油、橄榄油、椰子油、海豹油、一级玉米油等油脂。

而对于米糠油、沙棘籽油、沙棘果油、小麦胚芽油和毛玉米油等油脂则会误判。

3.2.3皂化法检测矿物油的检出限

表3-3皂化法检测动植物油脂中掺入矿物油的部分检出限表

液体石蜡检出限（%）

已用导热油检出限（%）

大宗油脂

花生油

一级大豆油

四级大豆油

-

一级棉籽油

芝麻香油

成品芝麻油

棕榈液油8℃

棕榈硬脂53℃

注：

“-”表示未进行试验，“已用导热油”为工厂用过的导热油。

表3-3给出了部分油脂的检出限，由表可知大部分油脂的检出限均在%%之间。

3.2.4皂化法的重复性试验

选取了几种油样做重复性试验，试验结果如表3-4所示。

表3-4皂化法重复性试验表

油脂种类

矿物油种类及含量

试验现象

无

%导热油

5%液体石蜡

说明皂化法判定矿物油对于不含蜡酯的油脂的效果明显，重复性好。

TLC-FID（薄层色谱-氢火焰离子检测器）法

3.3.1原理

TLC-FID法是根据吸附剂对待分离组分吸附能力的不同，以及甘三酯、液体石蜡和植物蜡极性的不同，在流动相浸湿色谱柱的过程中，样品随着流动相展开，不同的组分随流动相以不同的速度向前移动，最终保留在色谱柱的不同位置，从而达到分离，然后再用氢火焰使化合物燃烧裂解形成离子碎片和自由电子，再由电极收集它们并产生与化合物量成正比的电流信号，根据出峰位置和峰面积计算出各组分在样品溶液中的百分含量。

3.3.2最佳试验条件

研究了TLC-FID法的最佳试验条件，表明最佳试验条件如下：

点样浓度：

10mg/mL~20mg/mL

点样量：

1μL

依次展开展开剂：

正己烷：

无水乙醚：

甲酸=50:

20:

（v/v）

二次展开展开剂：

苯=1:

1（v/v）

展开温度：

15-20℃

扫描条件：

氢气流速为90mL/min，空气流速为1.5L/min

3.3.3TLC-FID法试验结果

试验表明TLC-FID法能很好的应用于动植物油脂中的矿物油检测。

纯矿物油的色谱图具有以下特征：

峰形对称、峰顶圆钝，是一个单一的峰，无杂峰，出峰时间为。

见图3-7，图3-8。

图3-7液体石蜡的TLC-FID色谱图图3-8导热油的TLC-FID色谱图

食用油脂纯样在薄层棒上后主要分出两个色谱峰，第一个是甘三酯的色谱峰，称为“甘三酯峰”，出峰时间约为，这种峰高且宽，呈刀形，不对称，其大小根据动植物油脂组分而定，是主要的色谱峰。

第二个是食用油脂中的“脂肪酸峰”，出峰时间约为，这种峰看起来较平缓，坡度小，见图3-9和3-10。

图3-9四级大豆油的TLC-FID色谱图图3-10含矿物油%的一级大豆油的TLC-FID色谱图

米糠油较为特殊，该油脂纯样有三种特征峰，分别为糠蜡峰、甘三酯峰、脂肪酸峰，且糠蜡最先出峰，峰较小较矮，出峰时间为，见图3-11。

沙棘籽油和玉米油等含蜡酯的油脂采用TLC-FID法检测，会出现与米糠油类似的图谱。

由此可知，含蜡酯的油脂中掺入一定量的矿物油，采用TLC-FID法可以将矿物油、植物蜡和甘三酯很好的分开，如图3-12所示。

图3-11米糠油的TLC-FID色谱图图3-12含矿物油%的米糠油的TLC-FID色谱图

如果待测油样在矿物油出峰位置有峰出现（如图3-7、3-8所示），可以初步判断该油样中含有矿物油。

然后再与标准色谱图对比（如图3-10、3-12所示），如果色谱峰位置及图谱特征与标准图谱一致，则判定待