络合滴定法word版Word文档格式.docx
- 文档编号:13468767
- 上传时间:2022-10-11
- 格式:DOCX
- 页数:14
- 大小:454.03KB
络合滴定法word版Word文档格式.docx
《络合滴定法word版Word文档格式.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《络合滴定法word版Word文档格式.docx(14页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
试按总稳定常数(lgK稳)从大到小,把它们排列起来。
解:
Cu-柠檬酸lgK稳=pK不稳=14.2
Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34
Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1K2)=19.99
Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45
Cu-酒石酸lgK稳=lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5
Cu-EDTPlgK稳=pK不稳=15.4
∴按总稳定常数(lgK稳)从大到小,它们的排列顺序是:
2.在pH=9.26的氨性缓冲溶液中,除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20mol·
L-1,游离C2O42-浓度为0.10mol·
L-1。
计算Cu2+的αCu2+。
已知Cu(Ⅱ)-C2O42-络合物的lgβ1=4.5,lgβ2=8.9;
Cu(Ⅱ)-OH-络合物的lgβ1=6.0
αCu(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+…+βn[NH3]n=109.36
αCu(C2O42-)=1+β1[C2O42-]+β2[C2O42-]2
=1+104.5×
0.1+108.9×
0.12=106.9
αCu(OH-)=1+β1[OH-]=1+106×
10-4.74=101.26
αCu=109.36+106.9+101.26=109.36
3.络黑T(EBT)是一种有机弱酸,它的lgK1H=11.6,lgK2H=6.3,Mg-EBT的lgKMgIn=7.0,计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。
lgK'MgIn=lgKMgIn-lgαEBT=7.0-1.6=5.4
4.钙指示剂(Calmagite)的结构式为(),但它的逐级质子化常数只有两个,lgK1H=12.4,lgK2H=8.1,
a.简述没有K3H的原因;
b.已知lgKCaIn=6.1,计算在pH=12.0时的lgK'CaIn值。
解b:
pH=12.00时
αIn=1+β1[H+]+β2[H+]2=1+1012.4-12+1012.4+8.1-2×
12=3.5
lgK'CaIn=lgKCaIn-lgαIn=6.1-0.54=5.56
5.已知M(NH3)42+的lgβ1~lgβ4为2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42+的lgβ1~lgβ4为4.0,8.0,14.0,15.0。
在浓度为0.10mol·
L-1的M2+溶液中,滴加氨水至溶液中的游离氨浓度为0.01mol·
L-1,pH=9.0。
试问溶液中主要存在形式是哪一种?
浓度为多大?
若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至pH≈13.0且游离氨浓度为0.010mol·
L-1,则上述溶液中的主要存在形式是什么?
浓度又是多少?
pH=9.0[OH-]=10-5.0
αM(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+…+βn[NH3]n
=1+102.0-2+105.0-4+107.0-6+1010.0-8=102.086=122
αM(OH)=1+β1[OH-]+β2[OH-]2+…+βn[OH-]n
=1+104.0-5+108.0-10+1014.0-15+1015.0-20≈10--5
由于αM(NH3) >>αMOH)溶液中主要存在形式是氨络合物
∵δM(NH3)2=105.0-4/102.086=0.082
δM(NH3)4=107.0-6/102.086=0.082
δM(NH3)4=1010.0-8/102.086=0.82是主要的分布
∴ [M(NH3)4]=δM(NH3)4×
0.10=8.2×
10-2
在pH≈13.0[OH-]=10-1.0
αM(OH)=1+β1[OH-]+β2[OH-]2+…+βn[OH-]n
=1+104.0-1+108.0-2+1014.0-3+1015.0-4=1011.3
此时αM(OH)>>αM(NH3)溶液中主要存在形式是氢氧基络合物
δM(OH)3≈1014.0-3/1011.3=0.50
δM(OH)4≈1015.0-4/1011.3=0.50
∴[M(OH)4]=δM(OH)4×
0.10=5.0×
6.实验测的0.10mol·
L-1Ag(H2NCH2NH2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010mol·
计算溶液中C乙二胺和δAg(H2NCH2NH2)+。
Ag+与乙二胺络合物的lgβ1=4.7,lgβ2=7.7。
7.在pH=6.0的溶液中,含有0.020mol·
L-1Zn2+和0.020mol·
L-1Cd2+,游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20mol·
L-1,加入等体积的0.020mol·
L-1EDTA,计算lgK`CdY和lgK`ZnY值。
已知Cd2+-Tart的lgβ1=2.8,Zn2+-Tart的lgβ1=2.4,lgβ2=8.32,酒石酸在pH=6.0时的酸效应可忽略不计。
解:
查表pH=6.0时,lgαY(H)=4.65,Zn2+和Cd2+的羟基络合效应可忽略.
加入等体积的EDTA后,[Tart]=0.10mol·
L-1
⑴求lgK`CdY此时是把Cd2+与Y的反应作主反应,Cd2+有酒石酸的络合效应,Y有酸效应和共存离子效应.而Zn2+也有与酒石酸的络合效应.
⑵求lgK`ZnY同样道理求得
8.应用Bjerrum半值点法测定Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。
5-磺基水杨酸结构式为()为三元酸,lgK1H=11.6,lgK2H=2.6。
按酸碱滴定判别式和分别滴定判别,以NaOH滴定只能准确滴定磺基水杨酸和羧酸基,且只有一个pH突跃。
当在5-磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu2+,随着NaOH溶液滴加增大,溶液的pH的增大,发生()
当KCuL和KCuL2都比较大,而且KCuL/KCuL2≥102.8(若比102.8小一些时也可以测定,但误差稍大)时,可认为平均配位体数(n)=0.50时,lgKCuL=p[L];
(n)=1.50时lgKCuL2=p[L]。
现有甲、乙两溶液各50.00ml。
甲溶液中含有5.00ml0.1000mol·
L-15-磺基水杨酸,20.00ml0.20mol·
L-1NaClO4及水;
乙溶液中含有5.00ml0.1000mol·
L-15-磺基水杨酸、20.00ml0.20mol·
L-1NaOH,10.00ml0.01000mol·
L-1CuSO4及水。
当用0.1000mol·
L-1NaOH分别滴定甲、乙溶液至pH=4.30时,甲溶液消耗NaOH溶液9.77ml,乙溶液消耗10.27ml。
当滴定到pH6.60时,甲溶液消耗10.05ml,乙溶液消耗11.55ml。
试问
a.乙溶液被滴到pH4.30和6.60时,所形成的Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各为多少?
b.乙溶液在pH4.30时,Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的K`稳1为多大?
c.计算Cu2+-5-磺基水杨酸的KCuL和KCuL2值。
当pH=6.60时,乙溶液比甲溶液多消耗的NaOH的物质的量就等于形成配合物的配位体的物质的量
9.浓度均为0.100mol·
L-1的Zn2+,Cd2+混合溶液,加入过量KI,使终点时游离I-浓度为1mol·
L-1,在pH=5.0时,以二甲酚橙作指示剂,用等浓度Zn2+,的EDTA滴定其中的计算终点误差。
此题条件下,Zn2+无负反应,Y有酸效应和Cd2+产生的共存离子效应,而Cd2+又与I-结合.
10.欲要求Et≤±
0.2%,实验检测终点时,△pM=0.38,用2.00×
10-2mol·
L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+,最低允许的pH为多少?
若检测终点时,△pM=1.0,则最低允许的pH又为多少?
11.用返滴定法测定铝时,首先在pH≈3.5左右加入过量的EDTA溶液,使Al3+络合。
试用计算方法说明选择比pH的理由,假定Al
3+的浓度为0.010mol·
⑴求EDTA滴定Al3+的最高酸度,lgαY(H)=lgKAlY-8=16.3-8=8.3
因此在pH≈3.5时,加过量EDTA,以保证Al3+完全反应,剩余的EDTA再用Zn2+或Cd2+等标准溶液在pH为5~6时滴定.
12.浓度均为0.020mol·
L-1的Cd2+,Hg2+混合溶液,欲在pH=6.0时,用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+,试问:
a.用KI掩蔽其中的Hg2+,使终点时I-的游离浓度为10-2mol·
L-1,能否完全掩蔽?
lgK`CdY为多大?
b.已知二甲酚橙与Cd2+,Hg2+都显色,在pH=6.0时,lgK`CdIn=5.5,lgK`HgIn=9.0,能否用二甲酚橙做Cd2+的指示剂?
c.滴定Cd2+时若用二甲酚橙做指示剂,终点误差为多大?
d.若终点时,I-游离浓度为0.5mol·
L-1,按第三种方式进行,终点误差又为多大?
解a:
.查表Hg2+-I-络合物的lgβ1~β4为12.923.827.629.8
αHg(I)=1+β1[I-]+β2[I-]2+β3[I-]3+β4[I-]4=1022.05
αY(Hg)=1+KHgY[Hg2+]≈1显然Hg2+能被完全掩蔽
在pH=6.0时,lgαY(H)=4.65Cd2+的羟基络合效应可忽略
αCd(I)=1+β1[I-]+β2[I-]2+β3[I-]3+β4[I-]4=2.5
lgαCd=lgαCd(I)=0.4
αY=αY(H)+αCd(I)-1=10-4.65
lgK`CdY=lgKCdY-lgαCd-lgαY=16.46-0.4-4.65=11.41
b:
由变色点时[HgIn]=[In’]知,终点时Hg2+与In显色的条件是[Hg2+]≥109.0mol·
但由a计算可知:
[Hg2+]ep=1024.05≤109.0所以二甲酚橙与Hg2+不显色,能用二甲酚橙做Cd2+的指示剂
c:
pCdep=lgK’CdIn=5.5pCd’ep=pCdep-lgαCd=5.5-0.4=5.1
pCd’sp=(11.4+2.0)/2=6.7
△pCd’=pCd’ep-pCd’sp=5.1-6.7=-1.6
d:
[I-]=0.5mol·
L-1时,αCd(I)=104.31
lgK`CdY=lgKCdY-lgαCd-lgαY=16.46-4.31-4.65=7.50
pCd’sp=(7.50+2.0)/2=4.75
由pH=6.0时,lgK’CdIn=5.5知Cd2+与二甲酚橙显色需[Cd2+]≥10-5
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 络合 滴定法 word
![提示](https://static.bdocx.com/images/bang_tan.gif)