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研究生物碱最早,成就当然也很高。
一万多种生物碱,临床应用好几百。
长春新碱长春碱,秋水仙碱喜树碱。
三尖杉碱樟柳碱,汉防己碱川芎碱。
伪麻黄碱麻黄碱,钩藤总碱钩藤碱。
广玉兰碱轮环藤,举不胜举言不尽。
一、生物碱的分类
生物碱按母核分,大大小小十多种。
有机胺类麻黄碱,益母草碱秋水仙。
吡咯烷类千里光,吡啶类中有槟榔;
喹啉衍生喜树碱,异喹啉类小檗碱。
吲哚类中长春新,莨菪烷类阿托品;
咪唑类毛果芸香,甾类茄碱肠胃伤。
喹唑酮类常山碱,嘌呤类里咖啡碱;
还有二萜乌头碱,算上其他类别全。
二、生物碱的性质
1、多数碱无色结晶,少数碱颜色不同。
小檗碱则有点黄,烟碱更甚呈油状。
2、一般分子结构中,有手性碳有手性;
多数碱为左旋体,少数不具旋光性。
3、多数碱难溶于水,亲脂溶于氯仿中;
乙醚乙醇和丙酮,苯石油醚也能溶。
碰到稀酸则成盐,几乎不溶遇到碱;
若有内酯羧酚羟,结果可能不一样。
4、生物碱多有碱性,氮孤电子是原因;
季胺最强仲胺中,伯胺叔胺步后尘。
有生物碱呈中性,酰胺结构已形成;
此碱遇酸不成盐,比如咖啡秋水仙。
也有碱呈两面性,羧酚羟基是内因;
遇酸逢碱皆能溶,吗啡槟榔喜相逢。
5、每逢特殊酸和盐,多数碱能生沉淀。
沉淀反应很有用,提取鉴别纯化中。
苦味酸称Hager,遇碱沉淀呈黄色;
磷钨酸是沉淀剂,白色褐色有差异。
硅钨酸Bertrand,沉淀白或淡黄色;
鞣酸也与碱反应,棕黄色沉淀生成。
氯化金和氯化钼,前黄后白沉淀物;
碘化汞钾Mayer,沉淀过量又溶了。
Dragendorff试剂,碘化铋钾是主体,酸液中与碱相逢,黄或红棕色风景。
碘及碘化钾试剂,以wagner名义,酸液中与碱反应,棕或褐色物生成。
常用试剂有四种,沉淀颜色要记清,碘钾试剂占其三,还有一个硅钨酸。
6、遇到显色剂显色,氧化脱水或缩合;
五颜六色各不同,生物碱鉴别有用。
钒硫酸即Mandelin,不显色有阿托品,显淡橙色有奎宁,绿至蓝色可待因。
钼硫酸是Frohde,吗啡显紫转绿色,秋水仙碱显绿色,乌头碱显黄颜色。
甲醛硫酸Marguis,吗啡显蓝或者紫,显黄色有阿托品,显蓝色有可待因。
浓硫酸用来显色,可待因微红加热;
黄连素绿至黄色,阿托品等不显色。
硝酸显色溶液浓,吗啡有黄也有红;
黄士的宁可待因,马钱子碱显血红。
三、生物碱的生理活性及药理作用
生物碱有药活性,结构有异而不同,止咳解痉镇疼痛,抗菌抗癌抗虐等。
第二节、糖类
糖类大家不陌生,单寡多糖三类分;
早期以为糖无效,提取过程无情抛。
近来研究有进展,对糖认识更全面;
发现糖有多活性,医药学界兴趣浓。
1、糖的分类
(1)单糖类:
多羟醛酮碳水N,五六碳糖糖酸等。
阿拉伯糖葡萄糖,葡萄醛酸和单糖。
(2)低聚糖(寡糖)类:
2至9个单糖聚,糖苷键为中间路;
乳糖蔗糖麦芽糖,棉籽糖和水苏糖。
(3)多糖类:
聚合单糖10以上,结合成糖叫多糖,淀粉菊糖纤维素,树胶果胶琼脂属。
2、糖类的性质
单糖常常连苷元,以苷形态变相在;
多糖双糖也有苷,不然何来次生苷。
3、几种中药的多糖
淀粉:
双葡萄糖借苷键,结合成麦芽糖元,许多麦芽互相连,连成淀粉有点粘。
直链支链有两类,直链淀粉可溶水;
支链冷水则不溶,要想糊化需高温。
两者水中加乙醇,都可见沉淀生成。
沉淀之物难过滤,用离心法可除去。
直链淀粉水溶液,遇碘液呈鲜红色,支链淀粉水溶液,遇碘液呈红紫色。
不论直链还支链,遇酸或酶无不蔫;
水解产物有单糖,当然也有低聚糖。
菊糖:
三十五个果糖连,菊糖一点也不甜;
溶于温水不溶醇,不和碘显色反应。
菊糖水解更容易,水中加热至沸时,部分水解为果糖,稀酸水解全果糖。
树胶:
植物茎干裂口处,浓稠液体有渗出,空气之中渐干燥,成半透明块状物。
这类固体即树胶,水中溶胀粘度高。
树胶水解成单糖,阿拉伯糖鼠李糖。
此外还有些糖酸,主要葡萄糖醛酸。
糖醛酸遇钙钾镁,结合成盐树胶内。
树胶一般水中溶,冻胶成团半透明;
乙醇其他皆不溶,乙醇入水树胶沉。
合理利用此特性,精制树胶或提纯,含量测定可进行,醇沉过程经常用。
粘液质:
粘液物质似树胶,稀酸水解糖不少,阿拉伯糖甘露糖,葡萄半乳岩藻糖。
粘液质在水中溶,迅速膨胀胶浆成,有些加热才熔化,冷却之后却固化。
粘液物质干燥粉,具有强烈吸湿性。
黄蜀葵根车前子,白及水提醇沉除。
果胶:
果胶同样似树胶,果实和根里面找。
果胶主要成分是,半乳糖醛酸甲酯。
柑橘柚子果皮内,果胶丰富像眼泪。
果胶在酸存在下,乙醇可以沉淀她。
3、糖类的生物活性及药理作用
单糖借助苷活性,红花绿叶说不清;
有多双糖这么做,这里无需再多说。
多糖提高免疫功,降血压和抗癌症,临床用于肿瘤病,还有动脉硬化症。
第三节、苷类(黄酮。
香豆素。
蒽醌。
强心苷。
皂苷等)
糖和配基连一起,俗称糖杂配糖体;
该类物质称作苷,水解成糖和苷元。
苷元多为醇和酚,也有含羟醛蒽醌;
包括羧酸和甾体,生理活性在这里。
苷糖通常是单糖,阿拉伯糖葡萄糖;
鼠李糖和半乳糖;
寡糖多糖也无妨。
尽管苷糖无活性,其在易溶更稳定;
确保苷类吸收快,更好发挥苷活性。
许多中药都有苷,银杏山楂里面含,人参大黄且不论,更有桔梗和黄芩。
远志黄芪和杏仁,根茎叶花果实中。
苷类分布很广泛,一时半刻说不完。
苷的分类有多种,观点不同类不同;
若按存在状态分,原生次生苷两种。
苷元化学结构分,酚苷黄酮苷等等;
根据苷糖之名称,分类简单好命名。
苷键原子若不同,有氧硫碳苷之分;
强心苷可强心用,皂苷肥皂泡特性。
(1)多数苷类无臭色,常为晶体味苦涩;
大部中性或酸性,极少与众有不同。
有旋光无还原性,不少苷有引湿性;
也有苷类有颜色,更有甜味不细说。
(2)中药各类成分中,苷类可谓高极性;
甲醇乙醇正丁醇,还有水中也能溶。
苷元亲脂糖亲水,糖多溶解问题没;
苷元极性基团少,那水溶性不能好。
亲脂性较大苷类,易溶乙醚氯仿内。
碳苷性质较特殊,脂水均无溶解度。
(3)苷在酸中热水解,水解生成糖苷元;
左旋变右强还原,可以用于苷检验。
水解之后遇斐林,溶液颜色变棕红。
植物体内也水解,适宜温度下酶解。
粉碎切片要小心,酶解反应会发生,六十乙醇水高温,都会让酶变活性。
鲜药与硫酸铵混,研磨过程酶变性,酶解条件合理用,否则成分失活性。
原存植物体中苷,美其名曰原生苷;
室温中性溶液中,只能水解一部分。
次生苷即该部分,原生掉糖变次生;
只有水解条件强,方成苷元和苷糖。
苷类苷元常共存,中药天然药物中,利用溶解度差异,利用醇水分别提。
(4)某些苷类水醇中,比如皂苷和黄酮,遇到中碱醋酸铅,铅盐复合物沉淀。
(5)苷和糖类与酸混,a-萘酚加其中,紫环反应便发生,人称molish反应。
(6)分子结构定疗效,构型改变效难保;
苷类苷元更重要,苷元改变变疗效。
一、黄酮苷(Flavonoids)类化合物
黄酮与糖缩合苷,江湖人称黄酮苷;
色素大类分布泛,数目成千快上万。
五十年前不重视,之后发现其价值;
抗癌心血管作用,黄酮研究向前进。
中药黄酮不少见,鸡素苔和八角莲;
头花紫花黄杜鹃,槲皮素含在里面。
猫眼草含山萘酚,芒果苷在石韦中;
全叶青兰多黄酮,橙皮苷在橘皮中。
1、黄酮苷类化合物的分类
黄酮结构之小名,a-苯基色原酮;
黄酮结构广义言,两个苯环三碳连。
2、黄酮苷及其游离苷元的性质
(1)黄酮多数呈黄色,双氢黄酮却无色;
黄酮结晶不必说,苷则无定形粉末。
(2)黄酮苷能溶水中,也溶甲醇稀乙醇;
加热溶解度上升,一般难溶氯仿苯。
含酚羟基黄酮苷,可溶二甲甲酰胺;
利用溶解度不同,常用提纯重结晶。
黄酮苷元水不溶,多能溶于甲乙醇;
乙酸乙酯乙醚中,也有一定溶解性。
乙酸乙酯和乙醇,苷和苷元皆能溶;
尤其加热温度高,溶解效果会更好。
利用溶解度特性,提黄酮苷类成分;
常用沸水乙醇提,乙酸乙酯不稀奇。
(3)有黄酮苷弱碱性,佯盐浓酸中生成;
黄酮苷多含酚羟,弱酸中性更加广。
(4)黄酮苷溶碱液中,烈性水解或熔融;
由于反应较复杂,多用结构研究中。
缓慢水解裂开环,分析产物可溯源。
双氢黄酮碱液中,多反应致色不同。
羟黄酮苷溶碱中,颜色变化盐生成;
电子共轭起效应,醌式互变是原因。
黄酮一并黄酮醇,颜色变黄碱液中;
红或紫色查耳酮;
微黄色双氢黄酮。
溶于碱中黄酮苷,反应过后再加酸;
黄酮苷重析出来,颜色随之也变浅。
(5)酶酸水解黄酮苷,水解成糖和苷元;
鼠李葡萄糖居多,半乳糖等是后者。
3、黄酮苷的显色反应
(1)黄酮苷遇镁盐酸,多数还原颜色转;
黄酮黄酮醇变红,双氢黄酮苷相同。
阳碳离子是原因,用于鉴别或鉴定;
醇提液加酸加镁粉,颜色变化进行中。
(2)3羟黄酮铝铁铜,显色荧光沉淀生;
邻苯二酚在苷中,也与金属有反应。
(3)二氯氧锆枸橼酸,羟基黄酮鲜黄伴;
再加枸橼酸甲醇,三羟鲜黄五失踪。
(4)黄酮苷和苷一样,与醋酸铅沉淀黄;
结构多含酚羟基,用于黄酮苷分离。
(5)黄酮苷含羟蒽醌,相遇醋酸镁甲醇;
可显红蓝紫和橙,例如蓝双氢黄酮。
(6)三氯化铝黄酮苷,放在紫外灯下看;
黄酮黄酮醇显黄,双氢黄酮蓝亮光。
(7)三氯化铁不一般,专找多羟黄酮苷;
呈现六色和五颜,羟基位置是关键。
(8)紫外照射黄酮苷,荧光产生蛮好看;
棕红黄绿为主色,特殊情况要记着。
4、黄酮苷的生物活性及药理作用
(1)槲皮素
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