高考押题化学二轮复习 小题狂做专练二十 化学平衡及影响因素.docx
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高考押题化学二轮复习小题狂做专练二十化学平衡及影响因素
20化学平衡及影响因素
主要考查化学平衡状态的特征和判断以及外界条件对化学平衡的影响、化学平衡常数表达式及意义、化学平衡常数相关计算、判断典型反应的自发和非自发等内容。
1.【2018江苏卷】根据下列图示所得出的结论不正确的是()
A.图甲是CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线,说明该反应的ΔH<0
B.图乙是室温下H2O2催化分解放出氧气的反应中c(H2O2)随反应时间变化的曲线,说明随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小
C.图丙是室温下用0.1000mol·L−1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L−1某一元酸HX的滴定曲线,说明HX是一元强酸
D.图丁是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时,溶液中c(Ba2+)与c(SO
)的关系曲线,说明溶液中c(SO
)越大c(Ba2+)越小
2.【2018新课标3卷、节选】三氯氢硅(SiHCl3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。
回答下列问题:
(1)对于反应2SiHCl3(g)===SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323K和343K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。
①343K时反应的平衡转化率α=_________%。
平衡常数K343K=__________(保留2位小数)。
②在343K下:
要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是________________________________;要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有_____________________、____________________。
③比较a、b处反应速率大小:
va________vb(填“大于”“小于”或“等于”)。
反应速率v=v正−v逆=
−
,k正、k逆分别为正、逆向反应速率常数,x为物质的量分数,计算a处
=__________(保留1位小数)。
3.【2018新课标2卷、节选】CH4-CO2的催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2)。
还对温室气体的减排具有重要意义。
回答下列问题:
(1)反中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的碳反应则使积碳碳量减少。
相关数据如下表:
积碳反应CH4(g)===C(s)+2H2(g)
消碳反应CO2(g)===C(s)+2CO(g)
△H(kJ·mol-1)
75
172
活化能/kJ·mol-1
催化剂X
33
91
催化剂Y
43
72
①由上表判断,催化剂X________Y(填“优于或劣于”),理由是_____________________________。
在反应进料气组成,压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳最随温度的变化关系如右图所示,升高温度时,下列关于积碳反应,消碳反应的平衡常数(K)和速率(V)的叙述正确的是_________(填标号)
A.K积、K消均增加B.V积减小V消增加
C.K积减小、K消增加D.V消增加的倍数比V积增加的倍数大
②在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为v=k·p(CH4)·[pa(CO2)]-0.5(k为速率常数)。
在p(CH4)一定时,不同p(CO2)下积碳量随时间的变化趋势如右图所示,则pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)从大到小的顺序为______________________________。
4.【2018新课标1卷、节选】采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用,回答下列问题:
(1)F.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时N2O5(g)分解反应:
其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡,体系的总压强p随时间t的变化如下表所示(t=∞时,N2O4(g)完全分解):
t/min
0
40
80
160
260
1300
1700
∞
p/kPa
35.8
40.3
42.5.
45.9
49.2
61.2
62.3
63.1
①研究表明,N2O5(g)分解的反应速率v=2×10−3×
(kPa·min−1),t=62min时,测得体系中
=2.9kPa,则此时的
=________kPa,v=_______kPa·min−1。
②若提高反应温度至35℃,则N2O5(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)________63.1kPa(填“大于”“等于”或“小于”),原因是________________________________________________________。
③25℃时N2O4(g)
2NO2(g)反应的平衡常数Kp=_______kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。
(2)对于反应2N2O5(g)
4NO2(g)+O2(g),R.A.Ogg提出如下反应历程:
第一步N2O5
NO3+NO2快速平衡
第二步NO2+NO3
NO+NO2+O2慢反应
第三步NO+NO3
2NO2快反应
其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。
下列表述正确的是__________(填标号)。
A.v(第一步的逆反应)>v(第二步反应)
B.反应的中间产物只有NO3
C.第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效
D.第三步反应活化能较高
1.【2018山东淄博摸底考试】向恒容密闭容器中通入一定量N2O4,发生反应N2O4(g)
2NO2(g),随温度升高,气体颜色变深。
如图表示该反应平衡时有关物理量Y随某条件X(其他条件不变)变化的规律。
X、Y分别是()
A.温度T,逆反应速率v
B.温度T,气体的密度ρ
C.压强p,平衡常数K
D.压强p,N2O4的转化率α
2.【2018长春质量监测
(一)】可逆反应A(g)+B(g)
2C(g),反应过程中混合物中C的百分含量与温度关系如图所示,
下列说法正确的是()
A.正反应速率:
v(T3)>v(T4)>v(T2)
B.化学平衡常数:
K(T4)>K(T3)
C.由T1向T2变化时,v正>v逆
D.该可逆反应的正反应为吸热反应
3.【2018吉林中学第三次月考】化学中常用图像直观地描述化学反应的进程或结果。
下列图像描述正确的是()
①②③④
A.根据图①可判断该可逆反应的正反应为吸热反应
B.若图②表示压强对可逆反应2A(g)+2B(g)
3C(g)+D(s)的影响,则乙对应的压强大
C.图③可表示乙酸溶液中通入氨气至过量过程中溶液导电性的变化
D.根据图④,若除去CuSO4溶液中混有的Fe3+,可向溶液中加入适量CuO,调节pH至4左右
4.【2018抚顺中学二次建模】一定温度下,向某恒容密闭容器中充入一定量的A和B,发生反应:
A(g)+B(g)
C(s)+xD(g) ΔH>0,容器中A、B、D的物质的量浓度随时间的变化如图所示。
下列说法正确的是()
A.反应在前10min内的平均反应速率v(D)=0.15mol·L-1·min-1
B.该反应的平衡常数表达式为K=
C.若平衡时保持温度不变,压缩容器容积,则平衡向逆反应方向移动
D.反应至15min时,改变的条件是降低温度
5.【2018长春实验中学联考】某固定容积为1L的密闭容器中,1molA(g)与1molB(g)在催化剂作用下加热到500℃发生反应:
A(g)+B(g)
C(g)+2D(s) ΔH>0,下列有关说法正确的是()
A.升高温度,v正增大,v逆减小
B.平衡后再加入1molB,上述反应的ΔH增大
C.通入稀有气体,压强增大,平衡向逆反应方向移动
D.若B的平衡转化率为50%,则该反应的平衡常数等于2
6.【2018青岛第二中学一模】温度为T0时,在容积固定的密闭容器中发生反应:
X(g)+Y(g)
Z(g)(未配平),4min时达到平衡,各物质浓度随时间变化的关系如图a所示。
其他条件相同,温度分别为T1、T2时发生反应,Z的浓度随时间变化的关系如图b所示。
下列叙述正确的是
图a图b
A.发生反应时,各物质的反应速率大小关系为v(X)=v(Y)=2v(Z)
B.图a中反应达到平衡时,Y的转化率为37.5%
C.T0时,该反应的平衡常数为33.3
D.该反应正反应的反应热ΔH<0
7.【2018合肥中学联考】已知反应CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) ΔH=QkJ·mol-1;在三个不同容积的容器中分别充入1molCO与2molH2,测得平衡时CO的转化率如下表。
下列说法正确的是()
温度(℃)
容器体积
CO转化率
平衡压强(p)
①
200
V1
50%
p1
②
200
V2
70%
p2
③
350
V3
50%
p2
A.反应速率:
③>①>②
B.平衡时体系压强:
p1∶p2=5∶4
C.若容器体积V1>V3,则Q<0
D.若实验②中CO和H2用量均加倍,则CO转化率<70%
8.【2018济南针对性训练】向甲、乙、丙三个恒容密闭容器中分别充入一定量的A和B,发生反应:
A(g)+xB(g)
2C(g)。
相关数据如表,反应过程中C的浓度随时间的变化关系如图。
下列说法正确的是
容器
甲
乙
丙
容积
0.5L
0.5L
1.0L
温度/℃
T1
T2
T2
反应物起始量
1.5molA
0.5molB
1.5molA
0.5molB
6molA
2molB
A.T1>T2,x=1
B.T2℃时,该反应的平衡常数为0.8
C.A的平衡转化率α(甲)∶α(乙)=2∶3
D.15~20min内C的平均反应速率v(乙) 9.【2018合肥第三次质检】对烟道气中的SO2进行回收再利用具有较高的社会价值和经济价值。 Ⅰ.CO还原法 (1)一定条件下,由SO2和CO反应生成S和CO2的能量变化如图甲所示,每生成16gS(s),该反应(填“放出”或“吸收”)的热量为。 (2)在绝热恒容的密闭容器中,进行反应: 2CO(g)+SO2(g) S(s)+2CO2(g),该反应的平衡常数表达式为。 对此反应下列说法正确的是。 A.若混合气体密度保持不变,则已达平衡状态 B.从反应开始到平衡,容器内气体的压强保持不变 C.达平衡后若再充入一定量CO2,平衡常数保持不变 D.分离出S,正、逆反应速率均保持不变 (3)向2L恒温恒容密闭容器中通入2molCO和1molSO2,分别进行a、b、c三组实验。 在不同条件下发生反应: 2CO(g)+SO2(g) S(s)+2CO2(g),反应体系总压强随时间的变化曲线如图乙所示,则三组实验温度的大小关系是abc(填“>”“<”或“=”);实验a从反应开始至平衡时,反应速率v(SO2)=。 Ⅱ.Na2SO3溶液吸收法 常温下,用300mL1.0mol·L-1Na2SO3溶液吸收SO2的过程中,溶液pH随吸收SO2物质的量的变化曲线如图丙所示。 (4)若用等体积、等物质的量浓度的下列溶液分别吸收SO2,则理论上吸收量最多的是。 A.NH3·H2OB.Na2SC.Na2CO3D.FeCl3 (5)常温下,H2SO3的二级电离平衡常数Ka2的数值为。 10.【2018辽宁五校协作体联合模拟考试】氨是一种重要的化工原料,请回答下列各题: 已知合成氨的反应为N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4kJ·mol-1。 图1表示在2L的密闭容器中反应时N2的物质的量随时间的变化曲线。 图2表示在其他条件不变的情况下,改变初始氢气的物质的量对此反应平衡的影响。 (1)图1中0~10min内该反应的平均速率v(H2)=,11min时,在其他条件不变的情况下,压缩容器的体积为1L,则n(N2)的变化曲线为(填“a”“b”“c”或“d”)。 (2)图2中,e、f、g三点对应的平衡状态中,N2的转化率最高的是点。 (3)图2中,T1和T2表示温度,对应温度下的平衡常数为K1、K2,则: T1T2(填“>”“=”或“<”,后同),K1K2。 (4)若开始时向容器中加入1molN2和3molH2,充分反应后,放出的热量92.4kJ(填“<”“>”或“=”),理由是。 (5)为有效提高氢气的转化率,实际生产中宜采取的措施有(填标号)。 A.降低温度B.不断补充氮气C.恒容时,充入氦气D.升高温度E.原料气不断循环F.及时移出氨 (6)氨催化氧化制NO在热的铂铑合金催化下进行,4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g),反应过程中合金始终保持红热,当升高温度时,化学平衡常数K会(填“增大”“减小”或“不变”)。 NH3的转化率在温度为T1时随反应时间(t)的变化曲线如图3所示。 其他条件不变,仅改变温度为T2(T2>T1),在框图中画出温度为T2时,NH3的转化率随反应时间变化的预期结果示意图。 图3 一、考点透视 1.【答案】C 【解析】A项,升高温度,lgK减小,平衡向逆反应方向移动,逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,该反应的ΔH<0,A项正确;B项,根据图像,随着时间的推移,c(H2O2)变化趋于平缓,随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小,B项正确;C项,根据图像,没有滴入NaOH溶液时,0.1000mol·L-1HX溶液的pH>1,HX为一元弱酸,C项错误;D项,根据图像可见横坐标越小,纵坐标越大,−lgc(SO )越小,−lgc(Ba2+)越大,说明c(SO )越大c(Ba2+)越小,D项正确;答案选C。 2.【答案】 (1)①22;0.02;②及时移去产物;改进催化剂;提高反应物压强(浓度);③大于;1.3 【解析】 (1)①由图示,温度越高反应越快,达到平衡用得时间就越少,所以曲线a代表343K的反应。 从图中读出,平衡以后反应转化率为22%。 设初始加入的三氯氢硅的浓度为1mol·L-1,得到: 2SiHCl3 SiH2Cl2+SiCl4 起始: 100 反应: 0.220.110.11(转化率为22%) 平衡: 0.780.110.11 所以平衡常数K=0.112÷0.782=0.02。 ②温度不变,提高三氯氢硅转化率的方法可以是将产物从体系分离(两边物质的量相等,压强不影响平衡)。 缩短达到平衡的时间,就是加快反应速率,所以可以采取的措施是增大压强(增大反应物浓度)、加入更高效的催化剂(改进催化剂)。 ③a、b两点的转化率相等,可以认为各物质的浓度对应相等,而a点的温度更高,所以速率更快,即Va>Vb。 根据题目表述得到v正=k正 ,v逆=k逆 ,当反 应达平衡时v正=v逆,v正=k正 =v逆=k逆 ,所以, = 实际就是平衡常数K值,所以 =0.02。 a点时,转化率为20%,所以计算出: 2SiHCl3 SiH2Cl2+SiCl4 起始: 100 反应: 0.20.10.1(转化率为20%) 平衡: 0.80.10.1 所以 =0.8; =0.1;所以 = = =0.02× =1.3 3.【答案】 (1)①劣于;相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大;AD;②pc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2) 【解析】 (1)①根据活化能对反应的影响分析;根据反应热结合温度对平衡状态的影响以及图像曲线变化趋势解答;②根据反应速率方程式分析影响其因素结合图像解答。 已知: C(s)+2H2(g)===CH4(g)△H=-75kJ·mol-1;C(s)+O2(g)===CO2(g)△H=-394kJ·mol-1;C(s)+ O2(g)===CO(g)△H=-111kJ·mol-1;根据盖斯定律可知③×2-②-1即得到改催化从整反应CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g)的△H=+247kJ·mol−1。 正反应是体积增大的吸热反应,所以有利于提高CH4平衡转化率的条件是高温低压,答案选某温度下,在体积为2L的容积中加入2molCH4、1molCO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时的转化率是50%,根据方程式可知 CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g) 起始浓度(mol·L−1)10.500 转化浓度(mol·L−1)0.250.250.50.5 平衡浓度(mol·L−1)0.750.250.50.5 所以其平衡常数为 mol-2·L-2 (2)①根据表中数据可知相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大,所以催化剂X劣于Y。 A.正反应均是吸热反应,升高温度平衡向正反应方向进行,因此K积、K消均增加,A正确;B.升高温度反应速率均增大,B错误;C.根据A中分析可知选项C错误;D.积碳量达到最大值以后再升高温度积碳量降低,这说明v消增加的倍数比v积增加的倍数大,D正确。 答案选AD。 ②根据反应速率方程式可知在p(CH4)一定时,生成速率随p(CO2)的升高而降低,所以根据图像可知pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)从大到小的顺序为pc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)。 4.【答案】 (1)①30.0;6.0×10-2;②大于;温度提高,体积不变,总压强提高;NO2二聚为放 热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高;③13.4 (2)AC 【解析】 (2)①根据压强之比是物质的量之比计算;根据方程式可知氧气与消耗五氧化二氮的物质的量之比是1∶2,又因为压强之比是物质的量之比,所以消耗五氧化二氮减少的压强是2.9kPa×2=5.8kPa,则此时五氧化二氮的压强是35.8kPa-5.8kPa=30.0kPa,因此此时反应速率v=2.0×10-3×30=6.0×10-2(kPa·min-1);②根据温度对压强和平衡状态的影响分析;由于温度升高,容器容积不变,总压强提高,且二氧化氮二聚为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高,所以若提高反应温度至35℃,则N2O5(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)大于63.1kPa。 ③根据五氧化二氮完全分解时的压强计算出二氧化氮、氧气的压强,然后再根据二氧化氮转化的方程式计算平衡时二氧化氮、四氧化二氮的压强。 根据表中数据可知五氧化二氮完全分解时的压强是63.1kPa,根据方程式可知完全分解时最初生成的二氧化氮的压强是35.8kPa×2=71.6kPa,氧气是35.8kPa÷2=17.9kPa,总压强应该是71.6kPa+17.9kPa=89.5kPa,平衡后压强减少了89.5kPa-63.1kPa=26.4kPa,所以根据方程式2NO2(g) N2O4(g)可知平衡时四氧化二氮对应的压强是26.4kPa,二氧化氮对应的压强是71.6kPa-26.4kPa×2=18.8kPa,则反应的平衡常数Kp= kPa≈13.4kPa; (2)根据三步反应的特点分析判断。 A.第一步反应快,所以第一步的逆反应速率大于第二步的逆反应速率,A正确;B.根据第二步和第三步可知中间产物还有NO,B错误;C.根据第二步反应生成物中有NO2可知NO2与NO3的碰撞仅部分有效,C正确;D.第三步反应快,所以第三步反应的活化能较低,D错误。 答案选AC。 二、考点突破 1.【答案】D 【解析】升高温度,正、逆反应速率均增大,A项错误;气体的总质量不变,容器体积不变(恒容),则升高温度,气体的密度不变,B项错误;平衡常数K仅受外界因素温度的影响,故增大压强,K不变,C项错误;增大压强,平衡逆向移动,N2O4的转化率降低,D项正确。 2.【答案】C 【解析】升温反应速率增大,所以正反应速率v(T4)>v(T3)>v(T2),A错误;T3时反应达到平衡状态,升温平衡逆向移动,所以化学平衡常数: K(T4) 3.【答案】D 【解析】通过图像知,升高温度,正逆反应速率都增大,但平衡后逆反应速率大于正反应速率,平衡向逆反应方向移动,则正反应是放热反应,选项A错误;题给反应前后气体体积减小,当改变压强时,平衡移动,甲、乙两反应平衡时反应物的百分含量不相等,与图②不符,选项B错误;溶液的导电性与溶液中离子的浓度成正比,乙酸是弱电解质,向乙酸溶液中通入氨气,乙酸和氨气反应生成强电解质乙酸铵,溶液中离子浓度增大,导电性增强,选项C错误;在pH=4左右,氢氧化铁的浓度最小,接近0,氢氧化铜浓度最大,若除去CuSO4溶液中混有的Fe3+,可向溶液中加入适量CuO,调节pH至4左右,使铁离子转变成氢氧化铁沉淀而除去,选项D正确。 4.【答案】D 【解析】分析图像可知,第一次达到平衡时,D的浓度变化值是A的2倍,则可推知x=2,反应在前10min内的平均反应速率v(D)= =0.30mol·L-1·min-1,A错误;物质C为固体,在平衡常数表达式中,不应出现固体的浓度,B错误;改变压强,该反应平衡不发生移动,C错误。 5.【答案】D 【解析】升高温度,v正和v逆都增大,A项错误;平衡移动与ΔH的变化无关,B项错误;通入稀有气体,压强增大,但反应物和生成物浓度均保持不变,平衡不移动,C项错误;B的平衡转化率为50%,容器容积为1L,则平衡时,c(B)=0.5mol·L-1,c(A)=0.5mol·L-1,c(C)=0.5mol·L-1,则K= = =2,D项正确。 6.【答案】C 【解析】根据题图a可知,0~4min时,X、Y的浓度分别减少0.25mol·L-1、0.25mol·L-1,Z的浓度增加0.5mol·L-1,则化学方程式为X(g)+Y(g) 2Z(g),同一反应中各物质的反应速率之比等于其化学计量数之比,则v(X)=v(Y)= v(Z),A项错误;题图a中,Y的起始浓度为0.4mol·L-1,平衡浓度为0.15mol·L-1,则Y的转化率为 ×100%=62.5%,B项错误;达到平衡时,c(X)=0.05mol·L-1,c(Y)=0.15mol·L-1,c(Z)=0.5mol·L-1,则平衡常数K= = ≈33.3,C项正确;根据题图b可知,T1条件下反应先达到平衡,则T1>T2,T2→T1,温度升高,c(Z)增大,则平衡向正反应方向移动,故正反应为吸热反应,ΔH>0,D项错误。 7.【答案】C 【解析】根据表中所给数据可知,容器①和容器②温度相同,但是容器②中CO转化率大,说明p2>p1,容器②与容器③中压强相等,且容器③中温度高于容器②中温度,则反应速率③>②>①,A选项错误;容器①和容器②的温度相同,但容器①和容器②的体积不同,不能确定压强之比,B选项错误;若容器①和容器③的温度相同,且V1>V3,则实验③与实验①相比,平衡正向移动,平衡时CO的转化率大,而实际上实验③和实验①中CO的转化率相同,故升高温度时,平衡逆向移动,所以正反应一定为放热反应,即Q<0,C选项正确;若实验②中CO和H2用量均
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