主管中药师中药化学重点.doc
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基础知识-中药化学
第一单元中药化学成分的一般研究方法
一、本章结构
研究方法
1.有效成分的提取方法(溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、超临界流体萃取法)
2.有效成分的分离方法(溶剂法、沉淀法、结晶法、膜分离法、色谱法、其他方法)
二、大纲要求:
1、掌握天然药物化学常用的提取方法。
2、掌握溶剂法、沉淀法、结晶法的原理及应用。
3、掌握吸附色谱、分配色谱、聚酰胺色谱、大孔吸附树脂、离子交换色谱、凝胶过滤色谱等的原理及应用。
一、中药有效成分的提取
溶剂提取法
有效成分提取水蒸气蒸馏法
超临界流体萃取法
考点一:
溶剂提取法-溶剂的极性、提取方法
溶剂的分类:
水(强极性溶剂):
提取无机盐、糖、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐等
亲水性有机溶剂:
甲、乙醇,丙酮。
提取苷类、生物碱、鞣质及极性较大的苷元
亲脂性有机溶剂:
提取挥发油、油脂、叶绿素、树脂、内酯、某些生物碱及一些苷元。
常用溶剂的极性:
石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水
提取方法:
(1)浸渍法:
以水或稀醇为溶剂,适于遇热易破坏及含多量淀粉、黏液质、树胶、果胶的植物。
(2)渗漉法:
以稀乙醇或酸水为溶剂。
适用范围同浸渍法。
但效率高
(3)煎煮法:
以水为溶剂
(4)回流(连续回流)提取:
以有机溶剂加热回流。
不适于对热不稳定的成分
例题:
1.适用于含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药提取方法是
A.浸渍法B.水蒸气蒸馏法C.煎煮法
D.回流提取法E.连续回流提取
答案:
A
2、下列化合物极性最大的是
A、丙酮B、甲醇C、乙酸乙酯D、正丁醇E、乙醇
答案:
B
3、不属于亲水性成分的是:
A、蛋白质B树脂C黏液质D淀粉E氨基酸
答案:
B
[1-5]
A.浸渍法B.渗漉法C.煎煮法
D.回流提取法E.连续回流提取法
1.不加热而浸出效率较高的是
2.以水为溶剂加热提取的是
3.有机溶剂用量少而提取效率高的是
4.自中药中提取含挥发性成分时不宜采用的方法是
5.提取受热易破坏的成分最简单的方法是
答案:
BCECA
考点二:
水蒸气蒸馏法的概念及应用
适于具有挥发性,能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且不溶于水、耐热的有效成分的提取。
如:
挥发油的提取
考点三:
超临界流体萃取法的特点及应用
实际应用CO2。
CO2的临界温度(31.4℃),临界压力(7.37MPa)易操作。
优点:
低温提取,“热敏性”成分尤其适用;无溶剂残留;提取与蒸馏合为一体,无需回收溶剂;具
选择性分离;提取效率高,节约能耗等
例题:
1.最常用的超临界流体是
A.水B.甲醇C.二氧化碳D.三氧化二铝E.二氧化硅
答案:
C
2、水蒸气蒸馏法主要用于提取
A强心苷B黄酮苷C生物碱D糖E挥发油
答案:
E
二、分离
考点一:
溶剂法的应用
1、酸碱溶剂法:
适于酸性成分(如醌类、黄酮类等)、碱性成分(如生物碱等)及内酯、酰胺分离
2、溶剂分配法
各成分在互不相溶的溶剂中,因分配系数不同而达到分离。
各个成分在两相溶剂中分配系数相差越大,则分离效率越高。
例题:
1、可以用酸溶碱沉法分离的化合物是
A、黄酮B、蒽醌C、香豆素D、强心苷E、生物碱
答案:
E
2、利用在互不相溶的两相溶剂中,因分配系数不同而达到分离的方法是
A、沉淀法B、吸附色谱法C、膜分离法
D、溶剂分配法E、酸碱分离法
答案:
D
考点二:
沉淀法的特点和应用
1、专属试剂沉淀法:
雷氏铵盐沉淀季铵性生物碱;胆甾醇沉淀甾体皂苷;明胶沉淀鞣质。
2、分级沉淀法
水/醇法:
沉淀蛋白质、多糖;
醇/水法:
沉淀树脂、叶绿素等;
醇/醚(丙酮):
沉淀皂苷
3.盐析法:
三颗针中分离小檗碱。
例题:
1、水/醇法和醇/水法可以除去的成分分别是
A、多糖;叶绿素B、树脂;叶绿素
C、多糖;蛋白质D、叶绿素;蛋白质
E、树脂;苷类
答案:
A
考点三:
结晶法-结晶纯度的判断
纯化物质最后阶段常采用的方法。
主要是溶剂,结晶溶剂要对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小;对杂质或冷热时都溶解,或冷热时都不溶解。
结晶纯度的判断:
均匀的色泽,一定的晶形;熔点和熔距一般在1~2℃范围内;TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。
考点四:
膜分离法的特点及应用
以外加压力或化学位差为推动力,对化学成分进行分离、分级、提纯和富集。
反渗透、超滤、微滤、电渗析。
大分子被膜截留,对中药提取液中多糖、多肽、蛋白质的截留分离。
考点五:
色谱分离法的原理、特点及应用
1、吸附色谱:
吸附能力差异,常用:
硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺。
2、凝胶过滤色谱法(分子筛):
分子筛作用。
大分子首先被洗出。
常用葡聚糖凝胶(sephadexG),及羟丙基葡聚糖凝胶(SephareseLH-20)等。
3、离子交换色谱法:
离子交换剂有离子交换树脂、离子交换纤维素和离子交换凝胶。
适于酸、碱或两性化合物。
4、大孔吸附树脂法:
即具有吸附性,又具有筛选性分离的特点。
吸附性是由范德华引力或氢键吸附
5、分配色谱:
正相色谱:
固定相极性大于流动相,固定相有氰基与氨基键合相。
反相分配色谱法:
固定相极性小于流动相,固定相有十八烷基硅烷(ODS)或C8键合相。
例题:
1.在水中不溶但可膨胀的分离材料是
A.葡聚糖凝胶B.氧化铝C.硅胶D.透析膜E活性炭
答案:
A
解析:
葡聚糖凝胶是在水中不溶、但可膨胀的球形颗粒,具有三维空间的网状结构,具有分子筛的分离功能。
2.判定单体化合物纯度的方法是
A.膜过滤B.显色反应C.HPLC
D.溶解度测定E.液-液萃取
答案:
C
解析:
判断单体化合物纯度的方法有晶型和色泽;熔点和熔距;TLC、PC、HPLC或GC等。
[1~4]
A.阳离子交换树脂B.透析膜C.活性炭D.硅胶E.氧化铝
1.在水中可膨胀的是
2.常用于吸附水溶液中非极性色素的是
3.不适合分离酸性物质的是
4.适合分离酸性物质的常用极性吸附剂是
答案:
A、C、E、D
解析:
本组题考查中药有效成分的分离的内容。
阳离子交换树脂在水中膨胀,吸附水溶液中非极性色素的是活性炭,氧化铝不适分离酸性物质,硅胶适于分离酸性物质。
[5-8]
A.聚酰胺色谱法B.凝胶过滤法
C.离子交换法D.硅胶柱色谱法E.纸色谱法
5.主要根据氢键吸附原理分离物质的方法是
6.主要根据分子大小进行物质分离的方法是
7.主要根据解离程度不同进行物质分离的方法是
8.主要根据吸附性差异进行物质分离的方法是
答案:
A,B,C,D
[9-10]
A.聚酰胺B.离子交换树脂C.硅胶D.大孔吸附树脂E.膜
9.具有氢键吸附性能的吸附剂是
10.在酸性条件下不稳定的吸附剂是
11.对酸、碱均稳定的极性吸附剂是
12,同时具有吸附性能和分子筛性能的吸附剂是
答案:
A,A,D,D
考点六:
其它
1.分馏法:
利用混合物沸点的不同。
用于液体混合物的分离,如挥发油。
2、升华法:
如游离羟基蒽醌类成分,某些小分子生物碱、香豆素等
第二单元糖和苷类化合物
一、本章结构:
单糖
糖类低聚糖
糖和苷多糖
氧苷
苷类硫苷
氮苷
碳苷
二、大纲要求:
1、掌握糖类化合物的结构和分类,糖的理化性质。
2、掌握苷类化合物结构与分类。
3、掌握苷类化合物的一般性状、溶解度和旋光性,化学反应、苷键的裂解。
4、熟悉糖和苷类化合物的提取方法和注意事项
考点一、糖类化合物的分类、代表性化合物及性质
(一)糖类的结构与分类
1、单糖:
五碳醛糖:
木糖、核糖、阿拉伯糖
甲基五碳糖:
夫糖、鸡纳糖、鼠李糖
六碳醛糖:
葡萄糖、甘露糖、半乳糖
六碳酮糖:
果糖,山梨糖
七碳酮糖:
甘露庚酮糖、景天庚酮糖
糖醛酸:
葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸
糖醇:
卫矛醇、甘露醇、山梨醇
2、低聚糖:
二糖:
龙胆二糖、芸香糖、麦芽糖、槐糖(还)、蔗糖
三糖:
棉籽糖
四糖:
水苏糖
3、多糖:
10个以上的单糖。
多糖分水不溶性多糖如:
纤维素、甲壳素等,分子直链型。
和水溶性多糖,动植物体内贮藏的营养及初生代谢产物多为支糖链。
由一种单糖组成的多糖为均多糖,有两种以上单糖组成的多糖为杂多糖。
(二)糖的理化性质:
有旋光性(右旋多)、味甜,易溶于水,难溶于无水乙醇,不溶于乙醚、苯等。
化学反应:
Molish反应:
试剂:
α-萘酚乙醇液,浓硫酸
菲林试剂(Fehling)-还原糖:
碱性酒石酸铜砖红色沉淀
多伦试剂(Tollen)-还原糖:
氨性硝酸银银镜
碘显色:
糖淀粉:
蓝色;胶淀粉:
紫红色
其它:
还原糖和苯肼-苯腙,过量成苯脎
例题:
1.按照有机化合物的分类,单糖是
A.多元醇B.羧酸C.多羟基醛或酮
D.酯E.醚
答案:
C
2.葡萄糖是
A.五碳醛糖B.六碳酮糖C.六碳醛糖
D.甲基五碳醛糖E.糖醛酸
答案:
C
考点二:
苷类化合物的分类、代表性化合物
分类按苷键原子分类
1、氧苷(O-苷)
醇苷:
强心苷和皂苷是醇苷,再如:
毛茛苷、红景天苷。
酚苷:
蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷等。
再如:
熊果苷有尿道消毒作用、天麻苷具镇静。
酯苷:
抗真菌的山慈菇苷A
氰苷:
主要指具有α-羟腈基的苷元与糖组成的氧苷。
苦杏仁分解成苯乙腈,继续分解成苯甲醛和氢氰酸。
对呼吸中枢起镇静作用,少量可镇咳,大量中毒。
苯甲醛有特殊的香味。
三硝基苯酚显砖红色。
吲哚苷靛苷
2、硫苷:
是苷元上巯基与糖分子端基羟基脱水缩合。
白、黑芥子苷
3、氮苷:
苷元上氮原子与糖分子的端基碳直接相连。
核苷、鸟苷、巴豆苷
4、碳苷:
苷元的碳原子与糖分子的端基碳直接连接。
牧荆素:
抗肿瘤,降压,抗炎,解痉
芦荟苷:
致泻
例题:
1.中药苦杏仁中所含的主要活性成分是
A.黄酮B.氰苷C.香豆素
D.木脂素E.强心苷
答案:
B
2、根据形成苷键的原子分类,属于S一苷的是
A.山慈菇苷B.萝卜苷C.巴豆苷
D.天麻苷E.毛莨苷
答案:
B
解析:
本题考查S一苷的结构特征。
糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。
萝卜苷、芥子苷属于S-苷。
[1-3]
A.红景天苷B.水杨苷C.芥子苷
D.腺苷E.牡荆素
1.属于氮苷类化合物的是
2.属于碳苷类化合物的是
3.属于硫苷类化合物的是
答案:
D、E、C
解析:
本组题考查苷的分类。
红景天苷为醇苷,水杨苷为酚苷,芥子苷为硫苷,腺苷为氮苷,牡荆素
为碳苷。
考点三:
苷类的理化性质
1、溶解性:
亲水性。
在甲醇、乙醇、含水正丁醇中溶解度较大。
糖基多,水溶性大。
C-苷在水或其它溶剂中溶解度都特别小。
2、苷键的裂解
酸催化水解:
常用:
盐酸、硫酸、甲酸等。
(1)酸水解由易到难:
N-苷>O-苷>S-苷>C-苷
(2)按苷中糖的种类:
呋喃糖苷>吡喃糖苷;酮糖苷>醛糖苷;
吡喃糖苷中,五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖,如有COOH,则最难水解;2,6去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷
(3)苷元的种类①芳香苷较脂肪苷易于水解。
碱催化水解:
苷元为酯苷,酚苷,烯醇苷和β-位有吸电子基者水解。
酶水解:
专属性高,反应温和
常用的酶:
转化糖酶水解β-果糖苷键,麦芽糖酶水解α-葡萄糖苷键,苦杏仁酶能水解β-葡萄糖苷氧化开裂反应
Smith降解法适于苷元结构易改变的苷及C-苷。
不适于有邻二醇结构的苷元。
甲醇解:
全甲基化,6%~9%盐酸甲醇确定糖的连接顺序和位置
乙酰解:
乙酸酐与不同酸混合。
确定糖的连接位置
3、苷的化学反应
Molish反应:
试剂:
α-萘酚乙醇液,浓硫酸
现象:
两液面间产生紫色环,证明有糖或苷,单糖反应更迅速。
例题:
1、最容易酸水解的苷类为
A、O-苷B、N-苷C、S-苷D、C-苷E、酯苷
答案:
B
2、鉴别苦杏仁苷时主要鉴别它的水解产物
A、α-羟基苯
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- 主管 药师 中药 化学 重点