LDAR项目实施方案.docx
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LDAR项目实施方案
宿迁联盛亚克力有限公司
LDAR泄露检测与修复项目实施方案
无锡创晨科技有限公司
二〇一七年七月
3.4生产工艺流程…………………………………………………………………………………………………………………7
3.5原辅材料理化性质及毒性…………………………………………………………………………………………….14
4LDAR项目技术方案………………………………………………………………………………………………………16
4.1图纸审核………………………………………………………………………………………………………………………….16
4.2泄漏识别………………………………………………………………………………………………………………………16
4.3泄漏检测与修复点位预估……………………………………………………………………………………………17
4.4设备编号………………………………………………………………………………………………………………………18
4.5泄漏检测………………………………………………………………………………………………………………………20
4.5.1检测仪器……………………………………………………………………………………………………………20
4.5.2检测所需试剂……………………………………………………………………………………………………25
4.5.3检测频率……………………………………………………………………………………………………………25
4.5.4检测步骤……………………………………………………………………………………………………………25
4.6泄漏修复…………………………………………………………………………………………………………………………27
4.7检测质量控制…………………………………………………………………………………………………………………28
5项目质量保证与控制……………………………………………………………………………………………………30
5.1LDAR质量管理体系…………………………………………………………………………………………………30
5.2数据记录………………………………………………………………………………………………………31
5.3软件平台33
6LDAR项目申报……………………………………………………………………………………………………………35
附件。
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37
1项目由来
泄漏检测和修复技术(LeakDetectionAndRepair,简称LDAR),是一种使用专门气体检测仪器进行定期检测和寻找设备中挥发性有机物(如苯、甲醛、二甲苯等)泄漏,并在特定时间内进行替换或者修复,以防止或减少气体排放的工作实践和方法。
国外(如美国)早在20世纪70年代就开始进行LDAR的工作,经过40多年的发展,已经形成了比较成熟的LDAR运行体系和相对完整的法律法规和技术文件,在台湾,LDAR的工作也已经进行了十几年。
我国随着经济的发展,环境问题日益凸显,人与自然的矛盾日趋严重,为了解决这一现状,我国在2014年率先在石化企业密集的天津地区开展LDAR工作,2015年,国家环境保护部办公厅发文《关于印发<石化行业VOCs污染源排查工作指南>及<石化企业泄漏检测与修复工作指南>的通知》(环办【2015】004号),全国范围内各省先后开展了LDAR的相关工作。
2编制依据
(1)《石化装置挥发性有机化合物泄漏检测规范》(QSH0546-2012);
(2)《石化企业泄漏检测与修复工作指南》;
(3)《石化企业VOCs污染源排查工作指南》;
(4)《关于印发“江苏省泄露检测与修复(LDAR)实施技术指南(试行)”的通知》(苏环办[2013]318号);
(5)《泄漏和敞开液面排放的挥发性有机物检测技术导则》(HJ733-2014);
(6)《上海市设备泄漏挥发性有机物排放控制技术(泄漏检测与修复)规程(试行)》;
(7)《浙江省工业企业挥发性有机物泄漏检测与修复(LDAR)技术要求(试行)》;
(8)《石油炼制工业泄漏检测与修复实施技术要求》(山东省地方标准DB37-2016);
(9)《广东省泄漏检测与维修制度技术要求》(粤环函[2013]830号);
3企业基本情况介绍
我公司成立于2007年,是一家有着多年从事有机玻璃板材(亚克力板材)设计和制作的专业性生产厂家。
坐落于风景秀丽的江苏省宿迁市湖滨新城开发区北区,总投资6000万人民币,占地四十五亩,现已建成10000吨有机玻璃(PMMA)及10000吨中间体甲基丙烯酸甲酯(MMA)两个生产项目,均已通过三同时验收。
我公司积极响应清洁发展、节约发展之路,于2013年12月通过清洁生产审核,突发环境时间应急预案2014年11月在宿迁市环保局备案,并定期演练。
我公司在废气散发比较集中的聚合车间建有两套光触媒废气处理设施,收集车间无组织废气经喷淋塔预处理,净化塔分解氧化达标后通过排气筒高空排放。
我公司产生的一般固废主要是生活垃圾,委托园区环卫部门统一处置。
危险废物:
废有机溶剂(HW49),委托宿迁中油优艺有限公司进行处置。
(1)相关生产技术资料;
(2)《淮安飞翔液晶材料有限公司1.8万吨新型热稳定剂技改项目环境影响报告书》(2010年10月);
(3)《关于淮安飞翔液晶材料有限公司年产1.8万吨新型热稳定剂技改项目环境影响报告书的批复》淮环发【2013】8号;
(4)《建设项目竣工环境保护验收监测报告》(淮安市环境监测中心站,2014年2月);
(5)2014年3月21日江苏省淮安工商行行政管理局外商投资公司准予变更登记通知书;
(6)江苏省建设项目试生产(试行)环境保护核准通知书;
(7)美轲(淮安)化学有限公司突发环境事件应急预案;
(8)
(9)
3.2.1企业建设的产品方案及产能
现有项目运行情况
目前在生产的产品包括:
表2.1-1厂区在用生产装置及产品方案
序号
装置名称
主要生产单元
产品名称
生产能力
(t/a)
年运行时数
(h/a)
1
新型逆酯有机锡稳定剂生产线
新型逆酯有机锡稳定剂生产线
新型逆酯有机锡稳定剂
1200
1200
2
新型硫醇甲基锡稳定剂生产线
新型硫醇甲基锡稳定剂生产线
新型硫醇甲基锡稳定剂
4800
1200
3
有机复合稳定剂生产线
有机复合稳定剂生产线
有机复合稳定剂
12000
0()
3.3企业公辅工程基本情况
“美轲化工”相关公辅环保设施建设内容见表3.3
3-3项目公用及辅助工程一览表
类别
建设名称
建设项目
备注
公
用
工
程
供水(新鲜水)
2120m3/a,7.1m3/d
其中生产用水来自园区工业水厂,生活用水来源于园区自来水厂
排水
污水3162m3/a;清下水2717.78m3/a
雨污分流,清污分流
循环冷却水
新建循环冷却水站1座。
循环水量50-80t/h。
冷却水靠自然冷却
供电
年用电量525万KWh/a
由盐化工区的250KV总配电站供给
集中供热蒸汽
蒸汽量约6480t/a
有园区公共蒸汽管网供汽
绿化
绿化面积5000m2
-
贮
运
工
程
运输
外部运输
总运输量约为3.6万t/a
其中运入约1.8万t/a,运出约1.8万t/a
贮
存
仓库
原料、成品共用一仓库,仓库面积712.4m2
地面防渗处理
巯基乙醇、巯基酯储罐(未建)
环
保
工
程
废气治理
2个排气筒,一套除尘装置
有机废气收集后由排气筒排出、粉尘布袋除尘后由排气筒排除
废水治理
15m3/d,絮凝沉淀物化处理
化粪池、沉淀池
噪声治理
消声器、隔声罩和减振垫等
固体废物处理
分类存放、处置
事故水池
150m3
3.4生产工艺流程
(一)新型逆酯锡稳定剂
新型逆脂锡稳定剂产品是先利用氧化甲基锡、氧化锌、氧化钙、巯基乙醇、甘油、催化剂(乙酸)制备得到锡中间体、钙中间体、锌中间体,将三种中间体按照一定比例在催化剂作用下发生螯合反应而得。
其生产工艺流程图如图2-3。
图2-3新型逆酯有机锡稳定剂生产工艺流程
反应理论说明:
(1)锡中间体制备的反应方程式:
主反应(转化率以氧化甲基锡计,为99%):
副反应:
(2)锌中间体的反应方程式(转化率以氧化锌计,为99%):
副反应:
3、生产钙中间体的反应方程式(转化率以氧化锌、氧化钙计,为99%):
副反应:
注:
本项目所用催化剂为羧酸类有机酸,主要成份为乙酸。
工艺流程及产污环节说明:
(1)锡中间体的制备:
原料按配比称重、量取后,分别向反应釜1投加氧化甲基锡、巯基乙醇、催化剂等原材料,氧化甲基锡从加料口加入,巯基乙醇通过负压管道抽到反应釜中;原料加到反应釜后开启搅拌装置并进行加热。
本项目采用蒸汽夹套加热的方式,控制釜内温度在70-90℃,反应6-8小时后检测合格停止反应。
投入反应釜的量不超过反应釜容积的80%,反应釜为常压下的间歇反应。
本工序主要污染物为反应釜冷凝装置产生的未凝气G1-1。
(冷凝为循环冷却水冷凝,冷却水进水温度为20℃,出水温度为40℃)。
(2)锌中间体的制备:
原料按配比称重、量取后,首先从加料口向反应釜2加入甘油、水等溶剂,再投入计量好的氧化锌和巯基乙醇等原材料并加入催化剂,氧化锌通过人孔投料,甘油、水、巯基乙醇通过管道抽到反应釜中,原料加到反应釜后开启搅拌装置并进行加热,本项目采用蒸汽夹套加热的方式,控制釜内温度在70-90℃,反应6-8小时后即反应结束,反应为常压下的间歇反应。
本工序主要污染物为反应釜冷凝装置产生的未凝气G1-2(冷凝为循环冷却水冷凝,冷却水进水温度为20℃,出水温度为40℃)。
(3)钙中间体的制备:
原料按配比称重后,先向反应釜3加入甘油、水等溶剂,再加入氧化锌、氧化钙和巯基乙醇、催化剂等原材料,氧化锌、氧化钙从人孔投料,甘油、水、巯基乙醇通过管道真空抽入,原料加到反应釜后开启搅拌并进行加热。
反应在常压加热条件下进行反应,采用蒸汽夹套加热的方式,控制釜内温度在70-90℃,反应6-8小时后检测合格后停止反应,反应常压下的间歇反应。
本工序主要污染物为反应釜冷凝装置产生的未凝气G1-3(冷凝为循环冷却水冷凝,冷却水进水温度为20℃,出水温度为40℃)。
(4)将
(1)、
(2)、(3)中制备的锡、锌、钙中间体经过过滤器过滤后,按照一定的比例投入到反应釜4中,在高位槽1滴加催化剂的情况下发生螯合反应,得到锌钙锡的螯合物。
本项目过滤采用CL布袋式过滤机(工作功率3KW,压力0.1-0.4MPa),滤机内部由金属内网支撑着滤袋,液体由入口流进,经滤袋及助滤剂过滤后流出,杂质则被拦截在滤袋中,过滤方式下同。
本工序主要污染物为过滤时产生的废气G1-4、G1-5、G1-6以及过滤后产生的滤渣S1-1、S1-2、S1-3。
(5)将(4)中得到的锌钙锡螯合物进行跟踪检测,反应结束后,经过滤器过滤后灌入桶中,本项目使用220KG的化工大桶包装。
本工序主要污染物为过滤后产生的滤渣S1-4。
(二)新型硫醇甲基锡稳定剂
新型硫醇甲基锡稳定剂包括液体的硫醇锡产品和粉体产品两部分。
液体的硫醇锡产品的制备:
通过氧化锌与巯基酯反应制备得到锌中间体,再将锌中间体与硫醇烷基锡按比例进行复配得到。
粉体产品的制备:
将季戊四醇与亚磷酸在催化剂存在下反应,冷却固化后破碎,将破碎后的粉末与山梨醇按一定比例混合得到。
新型硫醇甲基锡稳定剂生产工艺流程见图2-4。
图2-4新型硫醇甲基锡稳定剂生产工艺流程图
反应理论说明:
(1)锌中间体制备的反应方程式(转化率以氧化锌计,为99%):
副反应:
(2)季戊四醇与亚磷酸的反应方程式(转化率以亚磷酸计,为99%):
(3)副反应:
工艺流程及产污环节说明:
(1)锌中间体的制备:
原料按配比称重后,向反应釜5投入氧化锌和巯基酯等原材料,并加入催化剂,本项目氧化锌从加料口投加,巯基酯通过管道真空抽入,原料加到反应釜后开启搅拌并加热,投入反应釜的量不超过反应釜容积的80%。
反应在负压加热条件下进行反应,采用蒸汽夹套加热的方式,控制釜内温度在80-90℃,反应6-8小时后即反应结束,反应为间歇反应。
本工序主要污染物为反应釜冷凝装置产生的未凝气G2-1。
(冷凝为循环冷却水冷凝,冷却水进水温度为20℃,出水温度为40℃)。
(2)液体的硫醇锡产品的制备:
将上述制备的锌中间体与硫醇烷基锡按比例慢慢从反应釜6加料口加入到反应釜中,锌中间体通过管道抽到反应釜6中,巯基酯通过高位槽滴入反应釜6中。
该过程在高速搅拌情况下进行,将滴加后得到的产品过滤后灌入桶中。
本项目过滤采用布袋过滤方式进行过滤。
本工序主要污染物为反应釜冷凝装置产生的未凝气G2-2、过滤时产生的废气G2-3以及过滤后产生的滤渣S2-1。
(3)粉体产品的制备:
季戊四醇与亚磷酸按配比称重、量取后,从反应釜7加料口投入计量好的原料、催化剂,开启搅拌装置进行加热搅拌,反应在常压加热条件下进行反应,采用电加热的方式,控制釜内温度在180℃,反应约8小时后保温3小时以上,冷却固化,将得到的产品进行破碎。
将破碎得到的季戊四醇与亚磷酸的缩合物与山梨醇按一定比例在锥形搅拌机内混合均匀。
转到转鼓喷粉机,通过蜡槽加热(采用电加热),固体融化,融化后喷射到转鼓表面进行喷粉后,刮取产品,将产品包装,得到粉体产品。
本项目物料融化后成蜡状,产生的粉尘量较小。
本工序污染物主要为破碎时产生的粉尘G2-4、锥形搅拌机混合时产生的粉尘G2-5以及喷粉时产生的粉尘G2-6。
(4)将硫醇锡产品和粉体产品分别包装、外售,客户使用前进行混合。
硫醇锡产品使用220KG的化工大桶包装,粉体产品使用25KG的衬塑纸袋包装,由于粉体产品呈蜡状,所以产生的粉尘量很小。
(三)有机复合热稳定剂
有机复合稳定剂由主稳定剂粒子、润滑剂粉末和其它辅助稳定剂按比例在锥形混合机中混合得到。
主稳定剂粒子的制备:
氧化锌,氧化镁与甘油等在高速搅拌下反应得到配合物,将得到的产品经过研磨风选,得到粒径小于400目的主稳定剂粒子。
润滑剂粉末由硬酯酸锌,二苯甲酰甲烷,抗氧剂,水滑石,季戊四醇酯等润滑剂喷粉得到。
有机复合热稳定剂生产工艺流程图见图2-5。
3.5原辅材料理化性质及毒性
公司产品为PVC稳定剂,其原辅材料规格及化学组成情况见表2-8。
表2-8原辅材料特性
名称
(危规号)
分子式及分子量
理化特性
爆燃性
毒性
巯基乙醇
CN:
61091
UN:
2966
C2H6OS
78.1
无色透明液体,有特臭。
沸点157-158℃,易溶于水,乙醇和乙醚等有机溶剂,与苯可以任意比例混溶。
与空气混合,受热、明火可爆;可燃,闪点74℃
急性毒性:
LD50244mg/kg(大鼠经口)
LD50190mg/kg(小鼠经口)
氧化甲基锡
UN:
3282
C2H6OSn
164.78
白色粉末。
密度2.428g/cm3。
熔点89l℃。
溶于盐酸,硫酸,硝酸等强酸水溶液,生成相应的无机酸甲基锡
不易燃
不易爆
急性毒性:
LD50100mg/kg(小鼠静脉)
巯基乙酸异辛酯
UN:
3272
C10H20O2S
204.33
无色透明液体,是几种异构体的混合物,沸点约125℃。
相对密度0.97。
用于生产农药、医药和卤化聚烯烃的稳定剂、增塑剂。
可燃
不易爆
低毒
氧化锌
ZnO
81.39
白色、浅黄色粉末或六方结晶。
无气味。
味苦。
溶于稀乙酸、矿酸、氨水、碳酸铵和氢氧化碱溶液,几乎不溶于水。
不易燃
不易爆
急性毒性:
LD507950mg/kg(小鼠经口)
氧化镁
MgO40.30
白色或淡黄色粉末,无臭、无味,该品不溶于水或乙醇,微溶于乙二醇,熔点2852℃,沸点3600℃,
本品自身不可燃爆,助燃。
氧化镁刺激粘膜引起结膜炎和鼻炎。
氧化钙
CN:
82501
UN:
1910
CaO
56.08
白色或带灰色块状或颗粒。
对湿敏感。
易从空气中吸收二氧化碳及水分。
溶于水成氢氧化钙并产生大量热。
相对密度3.32~3.35。
遇水放热
LD50:
3059mg/kg(小鼠腹腔)
甘油
C3H8O3
92.09
无色透明粘稠液体。
沸点291℃,味甜,具有吸湿性,与水和乙醇混溶,水溶液为中性。
遇氯酸钾、高锰酸钾可爆;遇明火、高温、强氧化剂可燃
急性毒性:
LD5026000mg/kg(大鼠经口),4090mg/kg(小鼠经口)
季戊四醇
C(CH2OH)4
136.15
白色粉末状结晶。
15℃时1g溶于18ml水。
溶于乙醇、甘油,不溶于四氯化碳、乙醚和石油醚等。
易燃;燃烧产生刺激烟雾
毒性:
LD5012600mg/kg(大鼠经口),4097mg/kg(小鼠经口)
亚磷酸
CN:
81502
UN:
2834
H3PO3
82.00
无色晶体,有强吸湿性和潮解性,易溶于水和醇。
空气中缓慢氧化成正磷酸。
本品不燃,不易爆
毒性:
LD501895mg/kg(大鼠经口),2172mg/kg(小鼠经口)
硫醇甲基锡
C31H60O6S3Sn
743.71
C22H44O4S2Sn
555.42
透明清亮粘稠液体,与PVC相容性好,与C8-C12脂肪醇、C8-C12脂肪酸、亚磷酸脂肪醇酯、油脂等弱极性油品相容,凝固点低,即使在-20℃仍为粘稠液体。
不易燃
美国安全标准(8小时平均值)为0.1mg/m3(以锡计);短时暴露值为0.2mg/m3。
山梨醇
C6H14O6
182.17
白色结晶性粉末;无臭,味略甜;微有引湿性。
易溶于水(235g/100g水,25℃),溶于乙醇。
可燃
不易爆
LD5023.3g/kg(小鼠经口),LD5015900mg/kg(大鼠,经口)。
氧化铝
Al2O3101.96
难溶于水的白色固体。
无臭。
无味。
质极硬。
易吸潮而不潮解。
两性氧化物,能溶于无机酸和碱性溶液中,几乎不溶于水及非极性有机溶剂。
不易燃
不易爆
低毒,低危险
硬脂酸锌
C36H70O4Zn
632.33
白色轻质细微粉末,比重1.095,自燃点900℃,密度1.095,熔点130℃,有滑腻感。
不溶于水、乙醇、乙醚,可溶于热乙醇、松节油、苯等有机溶剂和酸。
可燃
不易爆
无毒,微具刺激性
二苯甲酰基甲烷
C15H12O2
224.25
无色斜方形片状结晶。
熔点81℃,沸点219℃(2.4kPa)。
易溶于氯醇、氯仿,能溶于氢氧化钠溶液,不溶于碳酸钠溶液,极微溶于水。
可燃
不易爆
可燃
不易爆
水滑石
水滑石材料属于阴离子型层状化合物,为白色固体,可用作阻燃剂。
不易燃
不易爆
无毒
季戊四醇酯
C18H28O3
292.41
主要用于高级电缆料、润滑油等
可燃
不易爆
无毒
乙酸
CN:
81601
UN:
2789
C2H4O2
60.05
色透明液体,有刺激性气味。
与水、乙醇、苯和乙醚混溶,不溶于二硫化碳。
遇火星可爆;遇明火、氧化剂可燃
LD504.96g/kg(小鼠经口),LD503310mg/kg(大鼠经口)。
4LDAR项目技术方案
4.1图纸审核
分析装置涉及的原料、中间产品、最终产品和各类助剂的组分和含量,确定需要实施泄漏检测与修复装置。
泄漏检测对象应包括作业流体为VOCs含量占比不低于10%(重量百分比)的设备,或OHAPs含量占比不低于5%(重量百分比)的设备。
流体作业负压(指绝对压力低于96.3kPa,以下同)运行或年作业时间不大于15天的设备、屏蔽泵、磁力泵、泄放口接入装置管网的泄压设备(安全阀),可免于检测,但应记录并申报。
4.2泄漏识别
设备泄漏是指因各类泄漏排放源密封失效或密闭性差,致使内部物料逸散至大气中,造成挥发性有机物排放的现象。
设备泄漏需通过感官检查或仪器检测发现和判断
分析装置涉及的原料、中间产品、最终产品和各类助剂的组分和含量,确定需要实施泄漏检测与修复装置。
泄漏检测对象应包括作业流体为VOCs含量占比不低于10%(重量百分比)的设备,或OHAPs含量占比不低于5%(重量百分比)的设备,包括:
(1)泵;
(2)搅拌器;(3)压缩机;(4)泄压设备;(5)采样系统;(6)放空阀或放空管;(7)阀门;(8)法兰;(9)连接件;(10)仪表等。
其中符合以下条件的设备和管线可免于检测,但应记录并申报:
(1)正常工作处于负压状态(指绝对压力低于96.3kPa,以下同)的设备;
(2)年作业时间不大于15天的设备(仅在开停工期含VOCs);
(3)屏蔽泵、磁力泵;
(4)泄放口接入装置管网的泄压设备(安全阀)。
4.3泄漏检测与修复点位预估
基础信息采集是LDAR核心工作。
经过无锡创晨技术工程师现场调研,美轲化学有限公司预估点位有500个密封点,总工期及工作计划如下;
任务排序
任务名称
工作日(/d)
一
项目交接会、资料收集及培训
3
01
项目交接会
1
02
资料收集
1
03
项目培训
1
二
基础数据采集
5
04
PFD图纸LDAR实施范围审核划定
2
05
标注密封群组并划列清单
2
06
现场统计密封点信息
2
三
现场挂牌,基础数据复核
6
07
设定最优检测路径
1
08
现场基础信息复查、编写密封群组编码和扩展号
2
09
完善密封点台账
1
10
现场悬挂LDAR标识牌
1
11
LDAR标识牌复查
1
四
基础数据录入、系统建模
4
12
密封群组及密封点信息建档、录入
2
13
数据导入、数据库调试
2
五
LDAR管理软件和仪器使用培训
3
14
LDAR管理软件培训
2
15
检测仪器培训
1
六
现场检测
1
16
现场泄漏检测作业、检测数据入库
1
七
阶段实施效果评估
2
17
基础信息采集效果评估
1
18
检测效果评估
1
八
培训
1
19
LDAR工作流程和LDAR系统培训
1
九
项目验收
4
20
材料准备、项目验收
4
LDAR项目工期预计总耗时1~1.5个月
4.4设备编号
用唯一标识符(ID)标识每一个需检测设备,编号规则见附录B。
将特殊的设备(难/险于检测、低泄漏、免于检测)单独编号存档。
编号可按照空间位置和工艺流程可将受控设备划分为多个群组。
如将分液罐划分为罐顶安全阀群组、压力表群组、放空及人孔群组、液位计群组等,除空冷器外,每一群组包含的受控密封点应控制在1~30个范围内,且在同一操作平台可以实施检测。
赋予每个群组唯一性编码,通常可采用装置名称拼音简称或采用企业设备管理系统中的装置代码加四位数字。
例如常减压蒸馏的某一群组可表示为:
ZL-0227。
可通过现场挂牌、拍照或PID标识等方式实现群组准确定位。
在电子版本管路和设备图纸中标记目标检测组件ID号,将ID号在现场比对确认,确保在用设备各组件与ID号和图纸标签一一对应。
如有变化,应随时
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- 关 键 词:
- LDAR 项目 实施方案