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高化整理
二、名词解释(每小题3分,共18分)
1、结构单元2、溶液聚合3、热固性4、定向聚合5、相似转变6、老化
1、共聚反应2、老化3、热塑性塑料
1、Tf2、结构单元3、乳液聚合4、热塑性5、凝胶点
1、Tg2、均聚物3、悬浮聚合4、配位聚合
1、热塑性2、悬浮聚合3、共聚物4、动力学链长
1、结构单元2、溶液聚合3、热固性4、定向聚合5、相似转变6、老化
1、结构单元2、溶液聚合3、热固性4、定向聚合5、相似转变6、老化
1、结构单元2、引发剂效率3、定向聚合4、本体聚合5、全同聚合指数
1、高分子2、交联3、接枝4、链转移
1、Tg2、均聚物3、悬浮聚合4、配位聚合
填空
1、线形大分子内结构单元间可能有多种键接方式,乙烯基聚合物以____________键接为主,杂有少量__________或_________键接。
2、连锁聚合中由一种单体聚合而成的聚合物称为____________,由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物称为_______________。
3、非晶高聚物在不同的温度下会呈现出不同的力学状态,由高弹态转变为粘流态的温度称为______________。
4、自由基聚合的引发方式有__________________、________________、_____________和_____________等四种。
5、乳液聚合体系最简配方由____________、____________、_________、_____________等四组分构成,其反应机理独特,可同时提高聚合速率和聚合度的方法是____________________。
1、按反应机理,聚合反应可分为________________和________________两大类。
2、非晶态聚合物的三种力学状态在一定条件下可以相互转变,其中Tg指的是_______________,Tf指的是______________。
3、我们通常所说的三大合成材料是指___________、__________和___________。
4、与小分子物质相比,高聚物的相对分子质量具有多分散性,衡量其分散性的物理量为_____________,其定义式为_______________。
5、高分子材料的化学反应中,分子质量增加的化学反应主要有________、________、_______和_______。
6、稳定剂是塑料加工中常用的一种添加剂,按其功能可分为_____________、____________和__________等三种。
7、现有高聚物中透明性最好的为________________,橡胶中弹性最好的为_______________。
8、阳离子聚合的催化剂一般为____________,阴离子聚合的催化剂多为______________。
9、工业上常用的自由基聚合反应方法有______________、______________、______________和_______________。
1、高分子的分类方法很多,按主链结构可分为______________、_______________和________________三大类。
2、自由基聚合中往往存在链转移反应,向大分子转移的结果是_____________________。
3、根据大分子的微结构,二元共聚物有__________________、___________________、_______________和________________四种类型。
4、阳离子聚合所使用的引发剂有______________和______________两大类,反应中最主要的终止方式为________________________,在工业上的重要应用是合成______________和______________。
5、Q-e方程中Q值代表的是__________________,e值代表的是_____________________,其中____________________的单体对容易发生理想共聚,____________________的单体对容易发生交替共聚。
6、线形大分子内结构单元间可能有多种键接方式,乙烯基聚合物以____________键接为主,杂有少量__________或_________键接。
7、聚合物可进行基团反应,影响聚合物反应的化学因素有_____________和______________。
1、高分子指的是分子量在___________以上,由简单的结构单元通过____________重复键接而成的化合物。
2、高分子的分类方法很多,按主链结构可分为_______________、________________和______________________三大类。
3、自由基聚合中往往存在链转移反应,向小分子转移的结果是_____________________。
4、诱导分解实质是___________________________的转移反应。
5、根据大分子的微结构,二元共聚物有_______________、___________________、_______________和________________四种类型。
6、高聚物多属于多分散系统,常用_____________和________________来描述其分子量分布。
7、阳离子聚合所使用的引发剂有______________和______________两大类,反应中最主要的终止方式为________________________,在工业上的重要应用是合成______________和______________。
8、逐步聚合中的官能团等活性理论是指在一定的聚合度范围内,______________________________。
9、聚合物的相似转变是指聚合物的基团反应,而_____________和____________基本不变。
10、能使聚合物的聚合度增大的反应类型有__________、_________、________。
1、线形和支链形大分子可溶解于适当溶剂中,溶解过程一般分为_________和__________两个阶段。
2、非晶高聚物在不同的温度下会呈现出三种不同的力学状态,分别是_________、__________和______________。
3、自由基聚合中的凝胶效应主要是由于_________________而引起的,离子聚合中________(有或没有)凝胶效应,原因是_______________________。
4、自由基共聚合反应中,竞聚率是一个很重要的物理量,二元共聚中,r1=_______________。
r1r2满足___________________条件时,共聚反应为有恒比点的非理想共聚,恒比点组成为_________________。
单体
反式丁烯酸二乙酯
苯乙烯
氯乙烯
丙烯腈
Q
0.61
1.00
0.044
0.60
e
1.25
-0.80
0.20
1.20
5、以下单体的Q、e值见下表:
根据上述数值,判断下列几对单体的共聚倾向及共聚反应类型:
1)苯乙烯-氯乙烯______________;2)苯乙烯-丙烯腈____________;3)丙烯腈-反式丁烯酸二乙酯______________。
6、经典乳液聚合体系最常用的乳化剂为__________________,其选择有_____________、______________和_______________等三个标准。
7、聚合物的侧基反应中______________和_________基本不变。
通常把聚合物侧基反应生成的具有特殊功能或用途的高分子材料称为__________________。
1、线形大分子内结构单元间可能有多种键接方式,乙烯基聚合物以____________键接为主,杂有少量__________或_________键接。
2、连锁聚合中由一种单体聚合而成的聚合物称为____________,由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物称为_______________。
3、非晶高聚物在不同的温度下会呈现出不同的力学状态,由高弹态转变为粘流态的温度称为______________。
4、自由基聚合的引发方式有__________________、________________、_____________和_____________等四种。
5、乳液聚合体系最简配方由____________、____________、_________、_____________等四组分构成,其反应机理独特,可同时提高聚合速率和聚合度的方法是____________________。
1、线形大分子内结构单元间可能有多种键接方式,乙烯基聚合物以____________键接为主,杂有少量__________或_________键接。
2、连锁聚合中由一种单体聚合而成的聚合物称为____________,由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物称为_______________。
3、非晶高聚物在不同的温度下会呈现出不同的力学状态,由高弹态转变为粘流态的温度称为______________。
4、自由基聚合的引发方式有__________________、________________、_____________和_____________等四种。
5、乳液聚合体系最简配方由____________、____________、_________、_____________等四组分构成,其反应机理独特,可同时提高聚合速率和聚合度的方法是____________________。
1、聚合物是分子量不等的同系物的混合物,通常用平均分子量来表征。
由渗透压、蒸气压等依数性方法测定的是___________,由光散射法测定的是____________。
2、表征聚合物机械性能的四个重要参数是_______________、_____________、_____________和____________。
3、1929年,________________首先提出高分子的概念,加上他对高分子其他方面的贡献,获得了诺贝尔奖。
4、不同聚合方法选择不同的引发剂,本体、悬浮和溶液聚合选用____________和_______________引发剂。
5、阳离子聚合的主要单体有_____________和________________。
6、体型缩聚中,凝胶点是一个很重要的控制指标,凝胶点指的是_____________________________。
7、聚合物的相似转变是指__________________________________________。
1、高分子指的是分子量在___________以上,由简单的结构单元通过____________重复键接而成的化合物。
2、高分子的分类方法很多,按主链结构可分为_______________、________________和______________________三大类。
3、自由基聚合中往往存在链转移反应,向小分子转移的结果是_____________________。
4、诱导分解实质是___________________________的转移反应。
5、根据大分子的微结构,共聚物有__________________、___________________、_______________和________________四种类型。
6、高聚物多属于多分散系统,常用_____________和________________来描述其分子量分布。
7、阳离子聚合所使用的引发剂有______________和______________两大类,反应中最主要的终止方式为________________________,在工业上的重要应用是合成______________和______________。
8、逐步聚合中的官能团等活性理论是指在一定的聚合度范围内,______________________________。
9、聚合物的相似转变是指聚合物的基团反应,而_____________和____________基本不变。
10、能使聚合物的聚合度增大的反应类型有__________、_________、________。
简答
1、分析以下单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物,并说明原因。
(6分)
(1)CH2=C(C6H5)2
(2)CH3CH=CHCH3
(3)CH2=CCH3COOCH3
2、自由基聚合中常用引发剂有哪几种?
各举一例。
(8分)
3、根据大分子的微结构,二元共聚物可以分为哪几类?
命名有何规则?
(8分)
4、阳离子聚合常用引发剂有哪些?
为什么阳离子聚合又称为异构化聚合?
(7分)
5、何谓无规预聚物?
何谓结构预聚物?
各举出2个实例。
(8分)
1、简述自由基聚合反应的特点。
(15分)
2、简述官能团等活性理论。
(10分)
1、分析以下单体能否通过自由基聚合反应得到高相对分子质量聚合物,并说明原因。
(8分)
(1)CH2=CHNO2
(2)CH2=CHCl
(3)CF2=CF2
(4)CH2=C(CH3)2
2、简述自由基聚合中的自动加速效应,并比较苯乙烯、氯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的本体聚合中自动加速效应的异同。
(12分)
3、何谓动力学链长?
在无链转移反应时,它与高分子的聚合度有何关系?
在典型的自由基聚合反应中,温度对之有何影响?
(8分)
4、何谓活性聚合?
阴离子聚合为何能实现活性聚合?
阴离子的活性聚合有何应用?
(10分)
5、何谓无规预聚物,何谓结构预聚物?
各举出两个例子。
(8分)
1、下列烯类单体适于何种机理聚合?
自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合?
并说明原因。
(14分)
CH2=CHClCH2=CCl2CH2=C(CN)2
CH2=CHC6H5CH2=C(CN)COORCH2=C(CH3)-CH=CH2
2、从时间~转化率、相对分子质量~转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。
(8分)
3、氯乙烯悬浮聚合时,选用半衰期适当(2hr)的引发剂,基本上接近匀速反应,解释其原因。
(8分)
4、无规降解与聚合物的结构有何关系?
举例说明哪些聚合物容易发
生无规降解?
写出PE无规降解的化学反应方程式?
(6分)
5、与低分子化合物相比较,高分子化合物有哪些特点?
(8分)
1、分析以下单体(或体系)能否通过聚合反应得到高相对分子质量聚合物,如不能,说明原因。
(12分)
(1)CH2=C(C6H5)2
(2)CH2=C(CH3)2
(3)1mol己二胺+5mol己二酸
(4)HO(CH2)3COOH
2、分析在典型的自由基聚合反应中,温度对反应速率和聚合度的影响。
(8分)
3、简述阳离子聚合反应中各基元反应的特点。
(9分)
4、简述线形缩聚反应的特征及常见副反应。
(8分)
5、在高分子化学发展史中,先后有8位科学家因对高分子科学的贡献获得诺贝尔化学奖,试列出其中的四位并说明他们的主要贡献。
(10分)
1、分析以下单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物,并说明原因。
(6分)
(1)CH2=C(C6H5)2
(2)CH3CH=CHCH3
(3)CH2=CCH3COOCH3
2、自由基聚合中常用引发剂有哪几种?
各举一例。
(8分)
3、根据大分子的微结构,二元共聚物可以分为哪几类?
命名有何规则?
(8分)
4、阳离子聚合常用引发剂有哪些?
为什么阳离子聚合又称为异构化聚合?
(7分)
5、何谓无规预聚物?
何谓结构预聚物?
各举出2个实例。
(8分)
重复
1、如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是按连锁聚合机理进行的。
(6分)
2、悬浮聚合法生产聚氯乙烯时,为什么常采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系?
(7分)
3、何为活性聚合物?
为什么阴离子聚合可以实现活性聚合?
(7分)
4、试述Q、e概念,如何根据Q、e值判断单体间的共聚性质?
(9分)
5、聚合物降解有几种类型?
热降解有几种情况?
评价聚合物热稳定性的指标是什么?
(8分)
1、简述逐步聚合反应的特点。
(12分)
2、简述自由基聚合的常用方法及各自的配方。
(12分)
1、简述乳液聚合反应过程的特点。
(9分)
2、阴离子聚合又称为活性聚合,简述活性聚合的应用。
(8分)
3、何谓竞聚率?
简述其物理意义。
(5分)
4、试述Q、e概念,如何根据Q、e值判断单体间的共聚性质?
(8分)
5、如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是按连锁聚合机理进行的。
(6分)
写出下列聚合物的聚合反应方程式,并指出是连锁聚合反应还是逐步聚合反应(每小题4分,共20分)
1、聚丙烯2、聚丙烯酰胺3、聚丁二烯4、聚碳酸酯5、尼龙-6
三、写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式(16分)
聚丙烯腈、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷。
写出下列聚合物的聚合反应方程式,并指出反应类型(前4小题每题3分,第5小题5分,共17分)
1、聚丙烯腈2、聚偏二氯乙烯3、聚异戊二烯4、涤纶(总反应方程式)5、工业合成维尼纶(具体反应步骤)
写出下列聚合物的聚合反应方程式,并指出是连锁聚合反应还是逐步聚合反应(每小题4分,共20分)
1、聚丙烯2、聚丙烯酰胺3、聚丁二烯4、聚碳酸酯5、尼龙-6
根据命名写出聚合物的结构单元和相应的单体(第三小题只写单体,共16分)
1、聚异戊二烯2、聚环氧乙烷3、酚醛树脂4、尼龙66
写出下列聚合物的聚合反应方程式(每小题4分,共12分)。
1、聚异戊二烯2、聚丙烯酸3、尼龙-610
聚合物的命名(12分)。
1、[CF2—CF2]n2、[NH-(CH2)10-NH-CO-(CH2)8-CO]n3、[CH2-C]n
聚合物的命名或根据命名写出聚合物的结构式(12分)。
1、[CH2—CH]n2、[NH(CH2)5CO]nOH3、聚氯乙烯4、聚甲基丙烯酸甲酯
五、计算题(10分)已知聚氯乙烯的单体链转移常数与温度的关系如下:
CM=125exp(-30.5×103/RT)。
分别计算在45℃、50℃、60℃下聚氯乙烯的聚合度,并对结果作出简要分析。
缩聚反应中:
(1)线形缩聚反应,欲制得聚合度为400的聚合产物,反应程度p应为多大?
假设基团数比为1。
(2)利用Carothers方程计算下列反应体系的凝胶点。
a)1molHO-R-OH+1molHOOC-R’-COOH
b)2mol丙三醇+3mol邻苯二甲酸
c)0.98mol丙三醇+0.02mol乙二醇+1.5mol邻苯二甲酸酐
高分子材料的合成(12分)。
通过三种不同的原料和合成反应制取尼龙6。
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