氯化石蜡.docx
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氯化石蜡
氯化石蜡
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1、荥阳市新源化工有限公司简介
荥阳市新源化工有限公司位于风景秀丽的河南省荥阳市高村乡化工园区,是集化学科研、开发、生产、销售为一体的综合型企业,我公司拥有先进的生产设备,完善的产品检测手段和质量保证体系。
经过多年的发展,现已形成有机中间体、医药中间体、化工溶剂(助剂)等类多个品种,现拥有厂房面积15000平方米,员工100多人,年产量可达40000多吨。
公司主要经营增塑剂氯化石蜡;PVC复合稳定剂,超硬材料立方氮化硼;磷酸铁锂电池材料,工业盐酸等。
公司秉承“顾客至上,锐意进取”的经营理念,坚持“客户第一”的原则为广大客户提供优质的服务。
本公司主要供应产品有立方氮化硼、氯化石蜡、PVC稳定剂等,其中立方氮化硼有立方氮化硼单晶600、610、650、660、701、702、780、790;氯化石蜡有氯化石蜡52#等。
2、氯化石蜡简介
氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物,具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点,可用作阻燃剂和聚氯乙烯助增塑剂。
广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品。
以及应用于涂料、润滑油等的添加剂。
氯化石蜡根据其含氯量的不同分为氯化石蜡42、52、60、70等。
氯化石蜡-42英文名称:
chlorinated paraffin-42,又称氯蜡-42、42型氯化石蜡,简称CP-42,分子式C25H46 Cl7,平均分子量594.81。
淡黄色黏稠液体,相对密度1.16~1.17。
凝固点一30℃。
折射率1.500~1.508。
黏度(25℃)1900~2500mPa·s。
氯含量42%。
溶于大部分有机溶剂和矿物油,如甲苯、氯代烃、丙酮、环己酮、醋酸乙酯等,不溶于水和乙醇。
与天然橡胶、氯丁橡胶、聚酯等相容。
加热120℃以上自行缓慢分解,放出HCl。
铁和锌等金属化合物会促进分解,不燃、不爆、挥发性低。
元毒。
氯化石蜡-42用作氯丁橡胶、丁腈橡胶、SBS胶黏剂和密封剂的增塑剂,也用作中空玻璃聚硫密封胶的辅助增塑剂,还可用作阻燃剂。
氯化石蜡-42指标名称.优等品一等品合格品
色度(碘)≤315 3
密度(ρ50)/(g/cm3)1.13~1.16 1.13~1.17.1.13~1.18
氯的质量分数/% 41~4340~444.0~44
黏度(50~C)/mPa·s140~450≤500 ≤650
折射率1.500--1.508 1.500~1.508 —
加热减量(130℃,2h)/≤0.30.3一
热稳定系数(175℃×4hX氮气10L/h)/%(HCI)≥0.200.200.30
氯化石蜡52 :
又名氯烃-52,分子式是C15H26CL6,分子量420(平均值),含氯量为50±2%。
氯化石蜡-52是浅黄色清彻粘稠液体,无味、无毒、不燃烧。
不溶于水,微溶于醇,能溶于苯、醚。
相对密度1.235~1.255(d425),凝固点-30℃以下,热分解温度140℃,折光率1.505~1.515。
适用于各类产品阻燃之用。
应用在塑料、橡胶、纤维等工业领域作增塑剂,织物和包装材料的表面处理剂,粘接材料和涂料的改良剂,高压润滑和金属切削加工的抗磨剂,防霉剂、防水剂,油墨添加剂等。
广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品。
氯化石蜡-52主要用于PVC制品,做增塑剂或助增塑剂,其相容性和耐热性比氯化石蜡-42好。
此外还可在橡胶、油漆、切削油中作添加剂,以起到防火、耐燃及提高切削精度等作用,亦可作为润滑油的抗凝剂及抗挤压剂。
用途:
用于油漆、氯化橡胶和苯乙烯-丁二烯树脂类涂料中,在塑料中,作为阻燃剂、粘结剂、胶结剂和填充剂,另可作为润滑添加剂,同时也具有耐潮和耐化学腐蚀性。
表1产品质量指标
项目
指标
优级品
一级品
合格品
外观
无色或淡黄色油状液体
色泽(APHA)≤
120
280
600
氯含量%
51-53
50-54
50-54
密度(20℃),g/cm3
1.22-1.29
1.23-1.29
1.25-1.29
加热减量%≤
1.0
1.0
1.0
粘度(50℃)mpa.s
150-250
≤300
—
折光率n
1.510-1.513
1.505-1.513
—
热稳定指数HCI%≤
0.10
0.15
0.20
氯化石蜡-60在一定温度下具有良好的可塑性、绝缘性密封性及可燃性。
用途:
广泛应用于包装、电子、纺织、蜡烛、蜡笔、火柴制造、一般电讯器材、橡胶制品、抛光膏。
其主要技术指标执行国家标准GB254-1998。
执行质量指标:
熔点,52-62℃ GB/T2539
含油量,不大于1.5 %(m/m) GB/T3554
运动粘度(100℃)mm2/s 报告 GB/T265
水溶性酸或碱 无 GB/T259
颜色(号)不小于+28 GB/T3555
光安定性(号)不大于6 GB/T0404
针入度(25℃,100g)1/10mm 不大于18 GB/T4985
嗅味,号 不大于2 SH/T0414
机械杂质及水 无 目测
氯化石蜡70为树脂状粉末,白色或淡黄色,相对密度1.65(25/4℃)。
无味,化学稳定性好,不溶于低级醇,溶于矿物油、芳烃、氯代烷、乙醚、丙酮、酯类;能与许多合成及天然材料有良好的相溶性,在温度达到170 摄氏度以上开始微量降解反应。
作为添加型阻燃剂,具有较好阻燃持久性,并兼有防潮、抗静电、抗软化、抗压缩、低挥发性。
可广泛用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯等树脂及各类橡胶制品,也用于制造调合防火漆、防火涂料,还可用于木材防腐、防蛀及造纸工业的施胶等。
包装:
内塑外编覆膜袋,每袋净重25kg。
运输:
本品为非危险品,运输过程中防止受潮、雨淋和包装破损。
贮存:
贮存在干燥通风的库房内。
适用于各类产品阻燃之用。
广泛应用在塑料、橡胶、纤维等工业领域作增塑剂,织物和包装材料的表面处理剂,粘接材料和涂料的改良剂,高压润滑和金属切削加工的抗磨剂,防霉剂、防水剂,油墨添加剂等。
氯化石蜡70由于具有较高的含氯量,较低的软化温度,在高温下可以分解释放出气 体,故具有阻燃、增塑和发泡的作用,同时还具有提供碳源作为成碳剂的作用[1]。
氯化石蜡常用于对涂层的柔韧性要求较高的场合,如电缆防火涂料等。
但是氯化石蜡在水性钢结构防火涂料中的应用受到限制。
因为常用的氯化石蜡是油溶性的液体,如果用在水性体系中,则需考虑其与水性体系的相容性问题。
常用的解决方 法是通过乳化剂将其分散,但乳化剂容易引起涂层起泡,对涂膜外观带来不利影响。
通过反复试验,选择一种粉末氯化石蜡———氯烃-70作为水性防火涂料的助剂。
氯化石蜡70溶于大部分有机溶剂,不溶于水和乙醇。
因其化学稳定性良好,相溶性优良,无毒,具有良好的增塑和阻燃性,与磷系阻燃剂和三氧化二锑有良好的协同效应。
广泛用于橡塑阻燃运输带、阻燃性发泡地板、室内外阻燃装饰材料、阻燃电线、电缆、防火棉帆布、防静电织物及塑料制品的防滑剂、高压润滑油和金属加工切削的添加剂等。
由于氯化石蜡70具有不燃性、抗水性,介电性好等特点,因此广泛应用于PVC树脂和橡胶的阻燃剂,纤维防水浸渍剂,润滑油类的抗凝添加剂,作为良好的塑料增塑剂可广泛用于电缆料、坑板料、鞋底、软管、簿膜及人造革等。
氯化橡胶本身是一性脆物质,必须用增塑剂进行改性才能得到机械性能良好的漆膜,氯化石蜡就是良好的增塑剂。
氯化石蜡-42和氯化石蜡-70搭配使用,在耐酸碱性方面比单纯使用氯化石蜡-42效果好。
在其它性能方面无大的差别。
正确选用和添加增塑剂对于进一步改善漆膜的性能有着非常重要的作用。
对增塑剂的要求 应该是增塑效果明显,基本上接近HCPE性能(惰性),与树脂混溶性好、易溶于体系溶剂等,以保证基料的稳定。
常用的有氯化石蜡、邻苯二甲酸二丁酯、氯化联苯等。
氯化石蜡除了具备上述要求外,还具有极佳的颜料润湿性和分散性,而且货源充足、价格低廉,可考虑使用。
HCPE与氯化石蜡的比例多少对漆膜的柔韧性、水蒸气渗透性及附着力等综合性能均有很大的影响。
一般m(HCPE)∶m(氯化石蜡-42)=7∶(2~3),过多会造成漆膜不干。
在配置厚浆型底、 面漆时,一般以含氯量70%的固体粉末状氯化石蜡为增塑剂,以提高漆液的固体氯化石蜡70的合成机理是在催化剂或热能的作用下,游离基取代的链锁反应。
氯化反应通常分两步进行。
第一步由氯分子吸收自由基或热能,产生活性氯原子,夺取烷烃分子中的氢,生成氯化氢和烷基自由基。
带自由基的烷烃与氯分子再发生第二步反应生成新的活性氯原子和氯代烷,然后活性氯原子再和氯代烷分子反应,生成带自由基的氯代烷烃和氯化氢,呈链锁反应,应过程如下:
Cl2(热或催化剂)→C1·+C1·
Cl·+RH→HCl+R·+Q
R·+Cl2→RCl+C1·
C1·+RCl→RCl·+HCl+Q
RCl+Cl2→RCl2+Cl·
该反应属放热反应,反应进行中不需再供给能量。
反应的关键是如何使氯分子变成两个活性氯原子,因而氯化反应速度取决于氯气被石蜡吸附过程的速 度,即由动力扩散速度所决定。
影响动力扩散速度的因素包括通氯量、温度、压力、时间、催化剂、光源的照射、反应设备的材质、形状等。
氯化反应温度的控制十分重要。
反应温度偏低,氯分子得以活化的数目少,反应速度慢,生产周期长,氯气利用率低;反应温度升高,氯化石蜡发生热解脱HCl同时产生色基因 -CH=CH-的副反应。
反应初期温度应低些,随着反应的进行,粘度增大;温度逐步升高,粘度下降有利于氯化反应含量,要得到各项综合性能优良的漆膜,需通过试验获得。
氯化石蜡生产工艺
氯化石蜡适用于各类产品阻燃之用。
应用在塑料、橡胶、纤维等工业领域作增塑剂,织物和包装材料的表面处理剂,粘接材料和涂料的改良剂,高压润滑和金属切削加工的抗磨剂,防霉剂、防水剂,油墨添加剂等。
广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品。
氯化石蜡-42可作为润滑油的抗凝剂及抗极压添加剂,可用作PVC制品的助增塑剂,用于PVC电缆料、地板、薄膜、塑料鞋、人造革以及橡胶制品,还可用作润滑油冷却液抗凝剂、抗挤压添加剂及油漆添加剂。
ﻫ 氯化石蜡-52主要用于PVC制品,做增塑剂或助增塑剂,其相容性和耐热性比氯化石蜡-42好。
此外还可在橡胶、油漆、切削油中作添加剂,以起到防火、耐燃及提高切削精度等作用,亦可作为润滑油的抗凝剂及抗挤压剂。
氯化石蜡-70有较高的阻燃性,主要用作橡胶制品、钙塑发泡装饰板及聚烯烃等阻燃剂,PVC制品、织物和包装材料的表面处理剂以及粘接剂的改良剂,防火涂料的填料,高分子载体。
也用作船舶、车辆、建筑物塑料的阻燃剂等。
生产方法:
ﻫ 氯化石蜡-52相关生产方法主要有三种:
连续化生产、自动流转式连续法以及环保型氯化石蜡双闭路循环生产工艺。
河北衡水宏业氯蜡试验厂是我国氯化石蜡生产骨干厂家,其各项技术指标居国内同行业先进水平。
氯化石蜡-70相关生产方法也是三种:
传统生产工艺——四氯化碳溶剂法、本体法以及水相法。
本体法是德国赫司特公司早期开发的一种无四氯化碳作溶剂的合成氯蜡一70的工艺,水相法是目前国内外替代传统的四氯化碳溶剂法的一种比较理想的工艺路线。
消耗定额:
(kg/t)
固体石蜡
烧碱(或纯碱)
氯气
氯化石蜡-42
580~620
100~140
880~1100
液蜡
烧碱
氯气
氯化石蜡-52
450~500
100~140
1100
液氯(99.5%)
氯化石蜡-42
四氯化碳
烧碱(42%)
纯碱(98%)
氯化石蜡-7
00
10
氯化石蜡产品生产状况
氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物,具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点,可用作阻燃剂和聚氯乙烯助增塑剂。
广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品。
以及应用于涂料、润滑油等的添加剂。
在我国增塑剂系列中,氯化石蜡是仅次于DOP,DBP产量占第三位的品种。
国内生产情况
我国从20世纪50年代末开始生产氯化石蜡,至今已有将近60年的历史。
随着国内塑料制品工业的迅速发展,氯化石蜡的发展也较快。
在我国增塑剂系列中,氯化石蜡产量仅次于 DOP、 DBP 而居第三位。
目前我国氯化石蜡生产企业有100余家,其中万吨级企业20余家,企业间的竞争程度较大。
对于氯化石蜡区域投资机会来说,根据原料就近原则,适宜在石化行业比较发达的地区投资,在北京、华东和东北地区适合投资。
按照下游市场的就近原则,聚氯乙烯和电缆料是氯化石蜡的主要应用领域之一。
我国聚氯乙烯企业主要集中山东、天津、江苏、四川、河北、上海等地,广东、浙江、江苏是我国电线电缆生产企业最为集中的三个省份,此三省份总数量超过了全国总数的50%。
另外我国氯化石蜡的生产企业主要集中在江苏、浙江、山东、广东、福建、上海、河北、辽宁等地区,所以氯化石蜡企业选择在华东、华北以及东北地区投资机会较大一些。
ﻫ 未来企业应加大力度开发长链氯化石蜡产品,淘汰短链氯化石蜡产品,扩大产品的应用领域,加大其在润滑油、橡胶和涂料等其他方面的应用范围。
另外,我国是世界氯化石蜡主要生产和出口国,出口产品种类主要为氯化石蜡-42、 52、 70 ,另外还有氯化石蜡-13、 30 、 40 、 45、 55、 60 等,其中氯化石蜡-42、 52占总量的 80 %以上,主要出口地区为东南亚和西欧,出口市场选择方面主要以下游需求旺盛和氯化石蜡产量较小的地区为主,因此我们认为出口市场在东南亚和西欧国家机会仍较大。
目前国内有氯化石蜡生产厂100多家,其中千吨级以上规模约六十家,万吨级规模有十家,总生产能力30万吨/年,实际产量15万吨/年。
国内生产氯化石蜡品种主要有氯烃-42、52、70。
另外还有氯烃-13、30、40、45、55、60等。
其中氯烃-42、52占氯化石蜡总量80%以上。
国内氯烃-52、42普遍采用间歇热氯化工艺,近年来也有少数厂家采用光催化氯化工艺。
氯烃-70生产方法有四氯化碳溶剂法、水相悬浮法和本体法三种。
其中四氯化碳溶剂法又分为热氯化法和光氯化法。
水相悬浮氯化法多数厂家处于中试开发阶段。
我国是世界上的主要氯化石蜡生产国和出口国之一,出口的品种主要为氯烃-42、氯烃-52和氯烃-70,主要出口地区为东南亚和西欧。
出口量约1万吨/年。
近年受环保限制,出口量逐渐萎缩。
国内氯化石蜡主要生产企业产能一览表
序号
企业 名称
总能力
型号及其能力
42型
52型
70型
1
山东牟平经协化工厂
2
00
2000
2
宁波众利化工厂
20000
20000
3
上海氯碱化工股份有限公司
000
4
宁波丰瀛化工股份有限公司
12000
12000
5
靖江大江化工有限公司
10000
10000
6
山东曙光化工总厂
10000
10000
7
增城溶剂厂
1
0
1000
8
沈阳化工股份有限公司
1
0
1000
9
哈尔滨亿滨化工有限公司
1
0
3000
10
宁波丰赢化工有限公司
10000
10000
11
荥阳新源化工厂
9000
9000
12
靖江汇源化工股份有限公司
8000
8000
13
武汉祥龙电业股份有限公司
8
300
14
衡阳森特化工有限公司
8000
8000
15
福建龙岩龙化集团公司
7000
7000
16
杭州晨光塑料化工厂
7000
7000
17
洛阳三金化工塑料有限公司
5800
5800
18
宁波东港电化有限责任公司
5000
5000
19
三水市宝月化工厂
5000
5000
20
三水市伟业化工厂
5000
5000
21
蚌埠塑料助剂厂
5000
5000
22
厦门电化厂
4000
4000
23
南昌中亚化工有限公司
4000
4000
24
郑州华夏化工有限公司
4000
4000
25
福建榕昌化工有限公司
4000
4000
26
河南开普化工股份有限公司
4000
4000
27
辛集市福利化工厂
4000
4000
28
开封东大化工厂
3500
3500
29
西安化工厂
3000
3000
30
广州精细化工厂
3000
3000
31
蚌埠前进化工厂
3000
3000
32
四川自贡盐化工总厂
3
1000
33
山西农药厂
3000
3000
34
锦西炼化渤海集团
3000
3000
35
云南化工厂
3000
3000
36
旅顺江西化工厂
2500
1000
1500
37
江汉盐化工总厂精细化工厂
2500
500
2000
38
梧州市第二化工厂
2000
2000
39
湛江电化厂
2000
2000
40
福建华阳化工厂
2000
2000
41
巨化化工矿业有限公司
2000
2000
42
石家庄乳胶漆厂
1000
1000
43
济宁中银电化有限公司
1000
1000
44
郑州化工厂
1000
1000
45
石家庄化工九厂
1000
1000
46
重庆天生化工实业有限公司
1000
1000
47
河北黄骅市化工厂
1000
1000
48
上海天鹏化工厂
1000
1000
近年来,国内氯化石蜡市场竞争激烈。
一些规模大的生产企业,为提高市场占有率,不断扩大产销量,靠规模取胜。
同时,还有很多新建氯化石蜡生产厂纷纷建成投产。
在激烈市场竞争中,一些中小氯蜡生产厂由于规模小或质量差被市场淘汰。
近几年有20余家中小氯蜡厂或停产或倒闭。
还有部分企业开工率不足50%。
氯化石蜡工艺流程
ﻬ
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