药物分析期末复习.docx

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药物分析期末复习

第一章药品质量研究的主要内容与药典的概况

药品质量标准的内容

1、名称：

药品中文名须按照《中国药品通用名称》（CADN）收载的名称及其命名原则命名。

药品英文名称除另有规定外，均采用国际非专利药名（INN）。

《中国药典》收载的药品中文名称均为法定名称；

列入国家药品标准的药品名称为药品通用名称

2、分子式分子量

3、性状：

对药物外观、臭、味、溶解度、物理常数等的规定，反映了药物特有的物理性质

药品质量标准的项目

4、鉴别：

根据药物的分子结构、理化性质、采用物理、化学或生物学方法来判断药物真伪。

包括：

区分药物类别的一般鉴别试验和证实具体药物的专属鉴别试验两种类型。

不完全代表对药品化学结构的确证。

5、检查：

是对药物的安全性、有效性、均一性和纯度四个方面的状态所进行的试验分析。

包括：

反映药物安全性和有效性的试验方法与限度、反映药物制备工艺的均一性和纯度的要求等内容。

标准中的各杂质检查项目均系指：

该药物在按既定工艺进行生产和正常贮藏过程中可能含有或产生并需要控制的杂质，如残留溶剂、有关物质等。

工艺变更，需增修订有关项目。

6、含量测定：

是指采用规定的试验方法，对药品（原料及制剂）中有效成分的含量进行测定。

一般可采用化学、仪器或生物测定方法。

7、药物稳定性试验

影响因素：

高温、高湿、强光照射、甚至破坏

目的：

确定药物的固有稳定性、可能的降解产物与途径。

加速试验：

模拟极端气候条件下的试验

目的：

为制剂工艺、包装、运输、贮存提供依据。

长期试验：

模拟实际贮存的条件下试验

目的：

为制订药物的有效期提供依据。

8、精确度

原则：

4舍6入5成双

称取“0.1g”指能够称取的重量为0.06~0.14g

称取“2.0g”指能够称取的重量为1.95~2.05g

称取“2.00g”指能够称取的重量为1.995~2.005g

精密称定：

称取的重量应准确至所取重量的千分之一

称定：

称取的重量应准确至所取重量的百分之一

精密量取：

量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求

量取：

可用量筒或按照量取体积的有效位数选用量具。

取用量为“约”若干：

取用量不得超过规定量的+-10%

中国药典

最新版本：

2015版分为四部：

一部为中药相关；二部收载化学药品、抗生素、生化药品、放射性药品等；三部为生物制品；四部收载通则和药物辅料

国外部分药典：

美国药典（USP-NF）英国药典（BP）欧洲药典（EP）日本药局方（JP）国际药典（Ph.Int.）

第二章药物的鉴别试验

1、药物的鉴别试验：

是根据药物的某些物理、化学或生物学等特性所进行的试验，以判定药物的真伪。

一般鉴别试验：

只能证实是某一类，不能证实是哪一种。

专属鉴别试验：

证实某一种药物的依据。

不完全代表对药物化学结构的确证。

对于原料药，还应结合性状项下的外观和物理常数进行确认。

化学鉴别法——呈色反应鉴别法

（1）三氯化铁呈色反应：

用于酚羟基或水解后产生酚羟基。

（2）异羟肟酸铁反应：

多用于芳酸及其脂类，酰胺类。

（3）茚三酮呈色反应：

用于AA和结构中含有氨基糖单元的药物。

（4）重氮化—偶合显色反应：

用于芳伯氨基或潜在芳伯氨基。

（5）氧化还原显色反应及其其它颜色反应：

多巴胺等酚性药物与三氯化铁试液呈色，加碱溶液后的变色反应。

第三章药物的杂质检查

10、杂质：

任何影响药品纯度的物质均为杂质

药物的纯度：

药物的纯净程度

区别与化学试剂的纯度化学试剂不能作为药品

药物纯度：

主要从用药安全、有效和对药物稳定性等方面考虑，只有合格品和不合格品。

化学试剂的纯度：

才杂质可能引起的化学变化以及对使用范围和使用目的影响程度加以限定，不考虑杂质对生物体的生理作用及毒副作用。

11、杂质的限量：

药物中所含杂质的最大允许量。

*100%=*100%

例1、对乙酰氨基酚中氯化物

过滤

样品2.0g100ml25mlCl-

RS：

氯化钠标准溶液（10ugCl-/ml）制成对照溶液

方法：

取5.0ml比较，样品管不得比对照管更浓

计算：

Cl离子限度（%）？

例2、葡萄糖中重金属检查

一般杂质的检查方法——氯化物的检查法

注意事项：

（1）标准氯化钠溶液：

以50ml中含50~80ug的Cl为宜。

（2）加入硝酸可避免弱酸银盐，如碳酸银、磷酸银以及氧化银的干扰，且可加速氯化银沉淀的生产并产生较好的乳浊。

（3）溶液不澄清，可过滤，滤纸用硝酸水溶液洗。

（4）供试品带颜色，可用内消色法消除干扰。

一般杂质的检查方法——铁盐检查法

硫氰酸盐法

样品：

Fe2+氧化2Fe3++6SCN-HCl【Fe（SCN）6】3-显红色

对照：

Fe3+（c、V）+6SCNHCl【Fe（SCN）6】3显红色

5-90ugFe3+/50ml：

吸光度与浓度线性良好

10-50ugFe3+/50ml：

目视比色明显

一般杂质的检查方法——重金属检查法

重金属：

在规定实验条件下能与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质，如银、铅、汞、铜、镉、锡、锑、铋等。

在药品生产过程中遇到铅的机会较多，铅在体内又易积蓄中毒，故检查时以铅为代表。

ChP2015收载三种检查方法

第一法硫代乙酰胺法

第二法炽灼后的硫代乙酰胺法

第三法硫化钠法

一般杂质的检查方法——残留溶剂测定法

残留溶剂：

在合成原料药，辅料或制剂生产的过程中使用的，但在工艺中未能完全除去有机溶剂。

第一类（毒性大，应避免使用）

第二类（有一定毒性，应限制使用）

第三类（危害性较小，GMP或其它质量要求限制使用，限量一般为0.5%）

第四类（尚无足够毒理学资料，GMP或其它质量要求限制使用）

第四章药物的含量测定与分析方法的验证

定量分析方法——容量分析法

1、容量分析法：

也称滴定法：

将已知浓度滴定液滴加至被测药物溶液中，至滴定终点，根据滴定液的浓度，体积和滴定度，计算含量。

2、特点与适用范围：

①方法简便易行；②方法耐用性高；③测定结果准确；④方法专属性差；适用于原料药含量测定。

3、有关计算

滴定度（T）：

每1ml规定浓度的滴定液所相当的被测药物的质量（mg）

通式：

m:

滴定液的摩尔浓度;a和b分别为滴定反应式中被测药物与滴定剂的摩尔数;M为被测药物的毫摩尔质量

例1：

碘量法测定VC含量C6H8O6+I2→C6H6O6+2HI

每1ml碘滴定液（0.05mol/L）相当于8.806（mg/ml）

含量测定

直接滴定法：

间接滴定法书本p157

①生成物滴定法：

药物与A作用生成B,用滴定液滴定B，百分含量计算与直接滴定法相同

注意：

药物与化合物A→B摩尔比的转化

例题：

葡萄糖酸锑钠（Sb=121.76）含量测定

本品约0.3g，加水100ml、盐酸15ml与碘化钾试液10ml，暗处放置10分钟，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，计算滴定度T

Sb5++2I-→Sb3++I2I2+2S2O2-3→2I-+S4O2-6

n=1y=2

每1ml硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于6.088mg锑（Sb）

①剩余量滴定法：

加入定过量滴定液A,用滴定液B滴定剩余的A书本p157下

其中：

注：

浓度校正因子F为滴定液B的FB滴定度T为滴定液A的TA

例题：

定量分析方法——光谱分析法

4、紫外-可见分光光度法：

基于对紫外光区（190-400nm）和可见光区（400-800）单色光辐射的吸收特性建立的光谱分析方法

5、原理：

（郎伯-比尔定律）

6、特点和适用范围：

①方法简便易行；②方法灵敏度高；③结果准确度较高；④方法专属性较差；适用于制剂含量测定与定量检测

7、有关计算

对照品比较法:

其中：

D为稀释体积（ml），B为标示量（规格）

吸收系数法

式中：

E1%1cm为百分吸收系数---浓度为1g/100ml时的吸光度

定量分析方法——色谱分析法

8、高效液相色谱法（HPLC）

9、特点与适用范围：

①高灵敏度：

ng-μg/ml；②高专属性：

选择性检测；③：

高效能与高速度；适用于复方制剂含量测定

系统适应性试验

10、HPLC测定法与计算书本p167

药物分析方法的验证（书本p169，p204）

11、分析方法验证的内容：

准确度、精密度、专属性、检测限、定量限、线性、范围、耐用性

12、准确度Accuracy：

指用该方法测定的结果与真实值或参考值接近的程度，一般用回收率（%）表示

含量测定

①基质无（原料药）/可模拟（制剂）

②基质不可模拟（制剂，中药）

③杂质检测方法同②

13、精密度Precision：

同一均匀供试品多次取样测定所得结果之间的接近程度，相对标准偏差（%，RSD）

14、专属性Specificity：

在其他成分（杂质，降解产物，辅料等）存在下，分析方法能正确测试出被测物的能力

15、检测限（LOD）：

指试样中被测物能被检测出的最低浓度或量，是一种限度检验效能指标，反应方法的灵敏度。

①直观法：

目视法评价的方法：

化学反应/TLC-鉴别的显色法；杂质检测的TLC

②信噪比法：

显示信号与噪声水平的方法:

HPLC-S/N=3

（2）时的相应浓度或量

③标准偏差/标准曲线

16、定量限（LOQ）：

指试样中被测物能被定量测定的低浓度或量，是一种定量检验效能指标，反应方法的灵敏度。

分析样品的制备——样品制备的常用方法

17、样品制备的常用方法：

直接溶解法、提取分离法、萃取浓集法、化学分解法、化学衍生化法、有机破坏法

18、有机破坏法：

适用于结合牢固的含金属，卤素，氮，硫，磷等元素有机药物分析时药品制备

①酸破坏法（湿法/凯氏定氮法）：

硫酸为分解剂；氧化剂（硝酸/高氯酸）辅助分解，适用于含氮药物

②碱破坏法（干法/高温）：

无水碳酸钠，氢氧化钙等辅助灰化，用于含卤素或含硫药物鉴

别，用于含磷药物含量测定

示例：

ChP2015乙胺嘧啶氯元素的鉴别

本品0.1g，加无水碳酸钠0.5g，混合，炽灼，残渣用水浸渍，滤过，滤液中滴加硝酸至遇石蕊试纸显红色，显氯化物鉴别

（1）的反应。

③氧瓶燃烧法：

含待测元素的有机药物在充满氧气的燃烧瓶中燃烧

有机结构：

彻底分解为CO2和H2O

待测元素：

转化为不同价态的氧化物或无氧酸

在适当的吸收液中多以酸根离子形式存在，用于含卤素或含硫药物的鉴别与定量测定

第六章芳酸类非甾体抗炎药物的分析

1、非甾体抗炎药：

一类不含有甾体骨架的抗炎药，是目前临床使用最多的药物种类之一。

2、芳酸类非甾体抗炎药物的结构特征：

苯环取代的羧酸结构

3、水杨酸（游离）

阿司匹林（乙酰化）

对乙酰氨基酚（4-酚羟基）

4、基本结构：

芳基取代羧基

5、结构特点：

羧基（游离酯化）;取代芳香环

基本性质

酸性:

甲酸；乙酸（双氯芬酸，吲哚美辛，布洛芬，酮洛芬，萘普生）；酰胺（吡罗昔康，美洛昔康，尼美舒利，对乙酰氨基酚）

酸性强度大到小：

甲酸（pka=3.75）>乙酸（pka=4,76）>酰胺（无明显酸性）

水解性：

酯键（阿司匹林，双水杨酯）；酰胺（吲哚美辛，吡罗昔康，美洛昔康，对乙酰氨基酚）

吸收光谱特性：

紫外特征光谱[最大吸收波长/吸收系数→鉴别;吸收系数→定量检测（含量均匀度，溶出度/释放度）]

红外特征光谱[特征峰位（波数）→鉴别]

基团或元素特性：

酚/烯醇羟基：

阿司匹林；对乙酰氨基酚；吡罗；美洛昔康

二苯甲酮：

酮洛芬

元素硫（S）：

美洛昔康

鉴别试验——三氯化铁反应

①水杨酸反应—紫堇色

条件：

中性或弱酸性（pH4~6）阿司匹林：

煮沸

②酚羟基反应

对乙酰氨基酚：

蓝紫色（水溶液）

鉴别试验——重氮化-偶合反应

对乙酰氨基酚→对氨基酚

游离芳伯氨基→重氮盐→红色偶氮化合物

有关物质与检查

6、阿司匹林/双水杨酯：

HPLC/FeCl3（游离水杨酸）

7、对乙酰氨基酚：

HPLC（对氨基酚；对氯苯乙酰胺）

含量测定

8、原料药测定法：

直接滴定法；返滴定法；水解后剩余滴定法

9、药物制剂分析法：

紫外-可见分光光度法；反相高效液相色谱法

10、直接滴定法的测定：

约0.4g,精密称定,加中性乙醇（对酚酞显中性）20ml溶解,加酚酞指示液3滴,用氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）滴定T=18.02mg

11、可直接滴定的药物:

阿司匹林,水杨酸,双水杨酯,二氟尼柳,甲芬那酸,布洛芬,酮洛芬,萘普生,吲哚美辛及尼美舒利

第七章苯乙胺类拟肾上腺素药物

结构与性质

1、酚羟基特性：

邻苯二酚（或苯酚）结构，

与金属离子配位呈色；在空气中或遇光、热易氧化，色泽变深；在碱性溶液中更易变色

2、弱碱性：

烃胺基侧链，仲胺氮-弱碱性，游离碱难溶于水，易溶于有机溶剂，成盐－改善水溶性、稳定性

3、光学活性：

手性碳原子，具有旋光性。

4、共轭取代苯环特性：

紫外特征吸收、红外官能团特性吸收、芳伯氨基－克仑特罗、氨溴索

鉴别试验——与三氯化铁试液的反应

药物

三氯化铁

肾上腺素

Adrenaline

0.1mol/L盐酸液中显翠绿色，加氨试液显紫色，紫红色

盐酸异丙肾上腺素

Isoprenalinehydrochloride

深绿色，滴加新制5%碳酸氢钠液，显蓝紫色，红色

重酒石酸去甲肾上腺素

Noradrenalinebitartrate

翠绿色，加5%碳酸氢钠试液显蓝色，红色

盐酸去氧肾上腺素

Phenylephrinehydrochloride

紫色

盐酸多巴胺

Dopaminehydrochloride

墨绿色，滴加1%氨溶液，显紫红色

硫酸沙丁胺醇

Salbutamolsulfate

硫酸沙丁胺醇加三氯化铁试液2滴，振摇，溶液显紫色；加碳酸氢钠试液，即成橙黄色浑浊液

鉴别试验——氧化反应（酚羟基，易被碘、过氧化氢、铁氰化钾氧化呈现不同颜色）

棕红色多聚体

放置

肾上腺素红

碘或过氧化氢

中性或酸性

肾上腺素

淡红色溶液

硫代硫酸钠

异丙肾上腺素红

碘

偏酸性条件

盐酸异丙肾上腺素

溶液为无色或仅显微红色或淡紫色

硫代硫酸钠

碘试液

酒石酸氢钾饱和液

重酒石酸

放置5min

pH3.56

去甲肾上腺素

明显的深红棕色

或紫色

肾上腺素

或盐酸异丙肾上腺素

鉴别试验——双缩脲反应

芳环侧链具有氨基醇结构，可显双缩脲特征反应。

ChP2015盐酸麻黄碱:

取本品10mg加水1ml溶解后，加硫酸铜试液2滴与20%氢氧化钠液1ml，即显蓝紫色，加乙醚1ml振摇、放置，乙醚层显紫红色，水层变为蓝色。

鉴别试验——与亚硝基铁氰化钠反应（Rimini试验）

重酒石酸间羟胺的脂肪伯氨基

红紫色

60℃，1min

亚硝基铁氰化钠试液2d

0.5ml水

丙酮2d，碳酸氢钠0.2g

溶解

5mg重酒石酸间羟胺

脂肪伯氨基的专属反应，丙酮不含有甲醛

特殊杂质检查（酮体检查）

9、生产工艺：

酮体氢化还原制得，若氢化不完全则引入酮体杂质。

盐酸去氧肾上腺素PhenylephrineHydrochloride

含量测定

10、非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行的酸碱滴定测定法。

主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量，也用于测定某些有机弱酸的含量。

①酸性溶剂（给出质子的能力比较强）：

冰醋酸

②碱性溶剂（接受质子的能力比较强）：

DMF

③两性溶剂（兼具酸碱两种功能）：

甲醇

④惰性溶剂（没有酸碱性）：

氯仿，甲苯，丙酮

冰醋酸为溶剂，高氯酸为滴定剂；醋酸汞消除氢卤酸的干扰，现多用醋酐

指示剂（终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准，并将滴定结果用空白试验校正）：

结晶紫等；若碱性较弱则加醋酐使突跃明显

例：

盐酸异丙肾上腺素－－直接滴定，结晶紫为指示剂

盐酸克伦特罗－－加醋酸汞消除氢卤酸干扰；由于碱性较弱，电位法指示终点

硫酸沙丁胺醇－－加入醋酐以增大突跃，结晶紫为指示剂

注：

加入醋酐注意防止氨基被乙酰化，所以在冰醋酸溶解样品后应放冷后再

加醋酐。

11、强酸在冰醋酸中的总强度的顺序为：

HClO4>HBr>H2SO4>HCl>HNO3

12、由于氢卤酸在HAc中酸性较强，对滴定有影响。

排除方法：

2BH+⋅X-+HgAc2→2BH+⋅Ac-+HgX2（gHAc中难电离）

加入过量的HgAc/HAc溶液（1~3倍）,不影响结果

第八章对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物

苯佐卡因（Benzocaine）

盐酸普鲁卡因（ProcaineHydrochloride）

结构与性质

1、局麻药物：

对氨基苯甲酸酯类（酯键）；酰苯胺类（酰胺键）

2、局麻药物的化学结构通常包括三个部分：

①亲脂芳环；②连接基团；③亲水性胺基

3、芳伯氨基特性

对氨基苯甲酸酯类药物：

芳伯氨基

酰苯胺类药物：

不易水解，通常不显芳伯氨基特性反应

4、水解特性：

对氨基苯甲酸酯类药物中酯键，易水解

5、弱碱性

脂烃胺侧链均为叔胺氮原子（除苯佐卡因外），具有：

有机弱碱性；存在形式：

盐酸盐

6、与重金属离子反应特性

7、吸收光谱特性：

UVIR

8、其他特性：

其游离碱多为碱性油状液体或低熔点固体，难溶于水，可溶于有机溶剂

鉴别试验——重氮化-偶合反应

芳伯氨基和潜在芳伯氨基：

苯佐卡因、盐酸普鲁卡因、盐酸普鲁卡因胺

芳香第一胺类的鉴别反应（通则0301）：

生成有色偶氮染料（橙黄到猩红色）

步骤：

取供试品约50mg，加稀盐酸1ml,必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性β-萘酚试液数滴，视供试品不同，生成由橙黄到猩红色沉淀。

鉴别试验——与金属离子的反应

酰芳氨-烃胺氮原子与金属离子络合显色（盐酸利多卡因）

与铜和钴离子反应：

硫酸铜/碳酸钠试液→蓝紫色配合物→显黄色（溶于氯仿）

示例：

盐酸利多卡因

取本品0.2g，加水20ml溶解后，取溶液2ml，加硫酸铜试液0.2ml与碳酸钠试液1ml，即显蓝紫色；加氯仿2ml，振摇后放置，氯仿层显黄色。

说明：

在同样条件下氨基甲酸酯类不发生此反应。

鉴别试验——水解产物反应

（使湿润的红色石蕊试纸变蓝色）

有些具有酯键结构，在碱性条件下可水解，利用其水解产物的特性或与某些试剂的反应可进行鉴别。

对氨基苯甲酸钠+二乙氨基乙醇↑

油状物

盐酸普鲁卡因+NaOH→普鲁卡因

特殊杂质检查

水解特性：

对氨基苯甲酸酯类药物中酯键易水解，形成特殊杂质

影响药物水解的因素：

光、热或碱性条件

示例：

苯佐卡因、盐酸普鲁卡因——→对氨基苯甲酸（PABA）

盐酸氯普鲁卡因——————→4-氨基-2-氯苯甲酸

盐酸丁卡因————————→对丁氨基苯甲酸（BABA）

含量测定——亚硝酸钠滴定法

9、适用于具芳伯氨基或水解后具有芳伯氨基的药物

10、基本原理：

芳伯氨基或水解后生成芳伯氨基的药物在酸性溶液中与亚硝酸钠定量发生重氮化反应，生成重氮盐，可用永停滴定法指示反应终点。

11、测定的主要条件=注意事项

（1）加入适量KBr加速反应，KBr为催化剂

在盐酸存在下，重氮化反应的机理为：

NaNO2+HCl→HNO2+NaClHNO2+HCl→NOCl+H2O

（2）酸的种类及其浓度

在不同酸中重氮化反应的速度为：

HBr＞HCl＞H2SO4＞HNO3

[盐酸（1:

2.5~6）]加入过量盐酸的作用：

①重氮化反应速度加快；

②重氮盐在酸性溶液中稳定；

③防止生成偶氮氨基化合物，而影响测定结果

（3）反应温度：

重氮化反应的速度与温度成正比，但是生成的重氮盐又随温度升高而加速分解。

Ar-N2+Cl-+H2O→Ar-OH+N2↑+HCl

一般地，温度每升高10℃，重氮化反应速度加快2.5倍，但同时重氮盐分解的速度亦相应地加速2倍；所以滴定一般在低温下进行。

由于低温时反应太慢，经试验，可在室温（10∼30℃）下进行，其中15℃以下结果较准确。

（4）滴定速度：

先快后慢

12、指示终点的方法：

永停滴定法

用作重氮化法的终点指示时，先将电极插入供试品的盐酸溶液中，调节R1使加在电极上的电压约为50mV。

滴定过程中，观察滴定过程中电流计指针的变化。

终点前，溶液中无亚硝酸，线路无电流通过，电流计指针指零；终点时溶液中有微量亚硝酸存在，电极即起氧化还原反应，线路中遂有电流通过，此时电流计指针突然偏转，并不再回复，即为滴定终点。

含量测定——非水溶液滴定法

本类药物中的分子结构含有弱碱性氮原子，具弱碱性

溶剂：

冰醋酸与醋酐溶液

滴定剂：

高氯酸（0.1mol/L）

指示滴定终点方法：

电位法

第十章

结构与性质

13、弱酸性

酮式和烯醇式的互变异构，在水溶液中可以发生二级电离，具酸性，可与强碱反应生成水溶性的盐类，一般为钠盐。

、

14、水解反应

丙二酰脲结构，与碱液共沸即水解，释放出氨气，可使红色石蕊试纸变蓝

15、与金属离子的反应

16、与香草醛的反应

17、紫外吸收光谱特征

18、薄层色谱行为特征

19、显微结晶

鉴别试验——丙二酰脲反应

（1）与银盐的反应

在碳酸钠溶液中，生成钠盐而溶解，再与硝酸银溶液反应首先生成可溶性的一银盐加入过量的硝酸银溶液，则生成难溶性的二银盐白色沉淀。

（2）与铜盐的反应

在吡啶溶液中生成的烯醇式异构体与铜吡啶试液反应，形成稳定的配位化合物，即：

产生类似双缩脲的呈色反应。

巴比妥类药物呈紫堇色或生成紫色沉淀；含硫巴比妥类药物则呈现绿色沉淀；因此可以用来区别巴比妥类和硫代巴比妥类药物。

鉴别试验——特征基团反应-硫元素

硫代巴比妥类分子中含有硫元素，可在氢氧化钠溶液中与铅离子反应生成白色沉淀；加热后沉淀转变为硫化铅（黑色）。

可区分硫代巴比妥类与巴比妥类。

鉴别试验——司可巴比妥（不饱和取代基）

（1）与碘试液的反应

（2）与高锰酸钾的反应

原理：

不饱和键可与碘、溴或高锰酸钾作用，发生加成反应或氧化反应，而使碘、溴或高锰酸钾褪色

鉴别试验——苯巴比妥（芳环）

（1）硝化反应

苯巴比妥：

与硝酸钾及硫酸共热，可发生硝基化反应，生成黄色硝基化合物。

（2）与硫酸-亚硝酸钠的反应

苯巴比妥：

与硫酸-亚硝酸钠反应，生成橙黄色产物，并随即变为橙红色。

可区别苯巴比妥和其他不含芳环巴比妥。

3）与甲醛-硫酸的反应

苯巴比妥与甲醛-硫酸反应，生成玫瑰红色产物。

巴比妥和其他无芳环取代的巴比妥类药物无此反应，可供区别。

含量测定——银量法

滴定剂：

硝酸银（1:

1反应）

溶剂：

甲醇+3%无水碳酸钠

终点指示：

电位法指示（Ag电极为指示电极，玻璃电极为参比电极）

注意事项：

（1）无水碳酸钠应新鲜配制；

（2）AgNO滴定液应新鲜配制；（3）银电极使用前应进行处理

含量测定——溴量法

5位取代基中含有不饱和双键的巴比妥类药物，其不饱和键可与溴定量地发生加成反应，可采用溴量法进行含量测定。

可用于司可巴比妥钠原料药及其胶囊的测定。

第十一~十三章杂环类药物

吩噻嗪类

盐酸异丙嗪

盐酸氯丙嗪

喹啉类

硫酸奎宁

莨菪烷类

硫酸阿托品

氢溴酸山莨菪碱

鉴别试验

生物碱沉淀剂；生物碱显色剂；酸根离子

吩噻嗪类——与钯离子配合呈色反应

该反应不受硫氮杂蒽母核氧