化学鲁科版化学反应的方向限度与速率 单元测试.docx
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化学鲁科版化学反应的方向限度与速率单元测试
第7章化学反应的方向、限度与速率
(时间:
60分钟;满分:
100分)
一、选择题(本题包括8小题,每小题5分,共40分)
1.下列说法能够用勒·夏特列原理来解释的是( )
A.加入催化剂可以提高单位时间氨的产量
B.高压有利于氨的合成反应
C.700K高温比室温更有利于合成氨的反应
D.恒温恒容下,在合成氨平衡体系中充入He,使压强增大,则平衡正向移动,NH3增多
解析:
选B。
A项中加入催化剂只能加快反应速率,缩短到达平衡的时间,提高单位时间的产量,不能使化学平衡发生移动。
B项中合成氨是一个反应前后气体分子数减小的反应,所以增大压强,使平衡向正方向移动,有利于合成氨,符合勒·夏特列原理。
C项中因为合成氨是一个放热反应,所以从化学平衡移动角度分析,应采用较低温度。
700K高温较室温不利于平衡向合成氨方向移动。
采用700K既考虑到温度对速率的影响,更主要的是700K左右催化剂活性最大。
D项中恒温恒容下充入He,稀有气体He不与N2、H2、NH3反应。
虽总压强增大了,实际上平衡体系各成分浓度不变(即分压不变),所以平衡不移动,NH3的产量不变。
2.(2019·银川检测)一定温度下,在一固定体积的密闭容器中,对于可逆反应:
A(s)+3B(g)2C(g),下列说法说明达到平衡状态的是( )
①C的生成速率和C的分解速率相等 ②单位时间内生成amolA,同时生成3amolB ③气体密度不再变化 ④混合气体的总压强不再变化 ⑤A、B、C的物质的量之比为1∶3∶2 ⑥混合气体的平均相对分子质量不变
A.②④⑤ B.①③④⑥
C.①②④⑥ D.①②③④⑤
解析:
选B。
①是判断平衡状态的本质依据,正确;②生成A、B都是逆反应方向,在任何条件下都成立,错误;③容器体积不变,气体密度不变,说明气体总质量不变,即达到平衡状态,正确;④容器体积不变,一定温度下,当混合气体的压强不变时,混合气体总物质的量不变,正确;⑤A、B、C的物质的量之比等于其化学计量数之比不能说明反应达到平衡状态,错误;⑥随着反应进行,气体质量增大,气体总物质的量减小,平均相对分子质量增大,当平均相对分子质量不变时,说明达到平衡状态,正确。
3.(2019·贵阳一模)在一密闭容器中充入1molH2和1molI2,压强为p(Pa),并在一定温度下使其发生反应:
H2(g)+I2(g)2HI(g) ΔH<0。
下列说法正确的是 ( )
A.保持容器容积不变,向其中加入1molH2(g),反应速率一定加快
B.保持容器容积不变,向其中加入1molN2(N2不参加反应),反应速率一定加快
C.保持容器内气体压强不变,向其中加入1molN2(N2不参加反应),反应速率一定加快
D.保持容器内气体压强不变,向其中加入1molH2(g)和1molI2(g),反应速率一定加快
解析:
选A。
增大氢气的物质的量且保持容器容积不变,氢气的浓度增大,反应速率加快,A项正确;保持容器容积不变,向其中加入1molN2(N2不参加反应),反应混合物各组分的浓度不变,反应速率不变,B项错误;保持容器内气体压强不变,向其中充入1molN2(N2不参加反应),容器体积增大,各组分的浓度减小,反应速率减小,C项错误;保持容器内气体压强不变,向其中加入1molH2(g)和1molI2(g),因容器的体积变为原来的2倍,起始物质的量变为原来的2倍,则浓度不变,反应速率不变,D项错误。
4.(2019·合肥模拟)某温度下,在一个2L的密闭容器中加入4molA和2molB进行反应:
3A(g)+2B(g)4C(?
)+2D(?
)。
反应一段时间后达到平衡,测得生成1.6molC,且反应前后的压强之比为5∶4(相同的温度下测量),则下列说法正确的是( )
A.该反应的化学平衡常数表达式是K=
B.此时,B的平衡转化率是35%
C.增大该体系的压强,平衡正向移动,化学平衡常数增大
D.增加C,B的平衡转化率不变
解析:
选D。
3A(g)+ 2B(g) 4C(?
)+ 2D(?
)
起始量/mol4200
反应量/mol1.20.81.60.8
平衡量/mol2.81.21.60.8
反应前后的压强之比为5∶4(相同的温度下测量),即反应后气体的总物质的量为4.8mol,故可判断C为固体或液体,而D为气体。
A项,化学平衡常数K=
,错误;B项,达到平衡时B的转化率为
×100%=40%,错误;C项,温度不变,化学平衡常数不变,错误;D项,增加C,平衡不移动,B的平衡转化率不变,正确。
5.(2019·银川一模)恒温条件下,体积为1L的容器中,P、Q、W三种气体的起始浓度和平衡浓度如下:
物质
P
Q
W
起始浓度/mol·L-1
0.1
0.1
0
平衡浓度/mol·L-1
0.05
0.05
0.1
下列说法不正确的是( )
A.反应达到平衡时,Q的转化率为50%
B.反应可表示为P(g)+Q(g)2W(g),其平衡常数K=4
C.达到平衡后,再加入0.1molW,达到新的化学平衡时,W的体积百分含量增加
D.达到平衡后,保持其他条件不变,P、W各加入0.05mol,则化学平衡逆向移动
解析:
选C。
Q的转化率=0.05÷0.1×100%=50%,A正确;根据表中数据(0.1-0.05)∶(0.1-0.05)∶(0.1-0)=1∶1∶2可推导出该反应为P(g)+Q(g)2W(g),平衡常数K=0.12÷(0.05×0.05)=4,B正确;P(g)+Q(g)2W(g)反应前后气体分子数相等,加入W,达到的新的化学平衡与原化学平衡等效,对应物质的体积百分含量不变,C不正确;相同条件下,平衡常数不变,根据浓度商与化学平衡常数的相对大小来判断,Q=
=
=4.5,K=4,Q>K,化学平衡逆向移动,D正确。
6.向绝热恒容的密闭容器中通入SO2和NO2,发生反应SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g),其正反应速率(v正)随时间(t)变化的关系如图所示。
下列结论中错误的是( )
A.反应在c点达到平衡状态
B.反应物浓度:
a点大于b点
C.反应物的总能量高于生成物的总能量
D.逆反应速率:
c点大于b点
解析:
选A。
图中c点正反应速率最大,此时不可能是化学平衡状态,A项错误;起始时反应物的浓度最大,然后逐渐减小,B项正确;随着反应的进行,反应速率加快表明正反应是放热反应,即反应物的总能量高于生成物的总能量,C项正确;c点温度高,正、逆反应速率均大于b点,D项正确。
7.以二氧化碳和氢气为原料制取乙醇的反应为2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g)。
某压强下的密闭容器中,按CO2和H2的物质的量之比为1∶3投料,不同温度下平衡体系中各物质的物质的量百分数(y%)随温度的变化如图所示。
下列说法正确的是 ( )
A.a点的平衡常数小于b点
B.b点,v正(CO2)=v逆(H2O)
C.a点,H2和H2O的物质的量相等
D.其他条件恒定,充入更多H2,v(CO2)不变
解析:
选C。
从图像可知,温度越高氢气的含量越高,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小,故平衡常数:
a>b,A错误;b点只能说明该温度下,CO2和H2O的浓度相等,不能说明v正(CO2)=v逆(H2O),B错误;从图像可知,a点H2和H2O的物质的量百分数相等,故物质的量相等,C正确;其他条件恒定,充入更多H2,使反应物浓度增大,正反应速率增大,即v(CO2)增大,D错误。
8.(热点题)在一恒容的密闭容器中充入0.1mol·L-1CO2、0.1mol·L-1CH4,在一定条件下发生反应:
CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡时转化率与温度、压强关系如图。
下列有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH>0
B.压强:
p4>p3>p2>p1
C.1100℃时该反应平衡常数为1.64
D.压强为p4时,在Y点:
v正 解析: 选D。 由图像知,压强一定时,温度越高,CH4的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,ΔH>0,A项正确;该反应为气体分子数增加的反应,压强越大,CH4的平衡转化率越小,故p4>p3>p2>p1,B项正确;1100℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为[CH4]=0.02mol·L-1,[CO2]=0.02mol·L-1,[CO]=0.16mol·L-1,[H2]=0.16mol·L-1,即平衡常数K= ≈1.64(mol·L-1)2,C项正确;压强为p4时,Y点反应未达到平衡,需增大CH4的转化率才能达到平衡,此时v正>v逆,D项错误。 二、非选择题(本题包括4小题,共60分) 9.(15分)向某密闭容器中加入4molA、1.2molC和一定量的B三种气体,一定条件下发生反应,各物质的浓度随时间变化如图甲所示[已知0~t1阶段保持恒温、恒容,且c(B)未画出]。 图乙为t2时刻后改变反应条件,反应速率随时间的变化情况,已知在t2、t3、t4、t5时刻各改变一种不同的条件,其中t3时刻为使用催化剂。 (1)若t1=15s,则0~t1阶段的反应速率v(C)=________。 (2)t4时刻改变的条件为________,B的起始物质的量为________。 (3)t5时刻改变的条件为________,该反应的逆反应为________(填“吸热反应”或“放热反应”)。 (4)已知0~t1阶段该反应放出或吸收的热量为QkJ(Q为正值),试写出该反应的热化学方程式: _____________________________________________________________________。 (5)图乙中共有Ⅰ~Ⅴ五处平衡,其平衡常数最大的是________。 解析: (1)根据图甲可知,0~t1阶段的反应速率v(C)=(0.6mol·L-1-0.3mol·L-1)÷15s=0.02mol·L-1·s-1。 (2)t4时刻,正、逆反应速率同时降低,平衡不移动,只能是减小压强,同时推知该反应前后气体的分子数相等,进而求得B的起始物质的量。 (3)t5时刻,正、逆反应速率同时增大,且平衡移动,一定是升高了温度。 进而根据平衡正向移动的事实推知该反应为吸热反应,其逆反应为放热反应。 (4)由(3)可知,该反应为吸热反应,结合本小题信息,推知4molA完全反应,吸收5QkJ的热量,由此可写出相应的热化学方程式。 (5)平衡常数只与温度有关,因而Ⅰ~Ⅳ的平衡常数相同。 升高温度时平衡常数增大,因而Ⅴ的平衡常数最大。 答案: (1)0.02mol·L-1·s-1 (2)减小压强 2mol (3)升高温度 放热反应 (4)2A(g)+B(g)3C(g) ΔH=2.5QkJ·mol-1 (5)Ⅴ 10.(15分)(2019·沈阳一模)合成氨原料气H2可通过CO和水蒸气在一定条件下反应制得。 (1)已知CO和H2的燃烧热分别是283.0kJ·mol-1、285.8kJ·mol-1,1g液态水变成水蒸气时要吸收2.44kJ的热量,则该反应的热化学方程式为_____________________________。 (2)该反应随温度升高正、逆反应平衡常数的变化曲线如图所示,表示K正的曲线为________(填“A”或“B”),理由是_______________________________。 (3)T1℃时,向容积固定为5L的容器中充入2mol水蒸气和3molCO,发生上述反应达平衡,则平衡时水蒸气的转化率是________。 (4)保持温度为T1℃,改变水蒸气和CO的初始物质的量之比,充入恒容容器进行反应,下列描述能够说明体系处于平衡状态的是________(填字母)。 a.容器内压强不随时间改变 b.混合气体的密度不随时间改变 c.单位时间内生成amolCO2的同时消耗amolH2 d.混合气体中n(CO)∶n(H2O)∶n(CO2)∶n(H2)=9∶4∶6∶6 (5)某工业合成氨的原料气组成为H240%、N220%、CO30%、CO210%(均为体积分数)。 向上述原料气中加入水蒸气,以除去其中的CO。 已知不同温度下的反应物投料比[n(H2O)/n(CO)],平衡时混合气体中CO的体积分数如表所示: 200 T2 T3 T4 1 1.70 2.73 6.00 7.85 3 0.21 0.30 0.84 1.52 5 0.02 0.06 0.43 0.80 ①T2、T3、T4的大小关系为________________,判断的理由是___________________。 ②维持温度不变,若要使CO的转化率升高,可以改变的条件是_______________。 ③温度为T3℃、n(H2O)/n(CO)=1时,变换后的平衡混合气体中H2的体积分数是________。 解析: (1)根据题意可知: ①CO(g)+ O2(g)===CO2(g) ΔH=-283.0kJ·mol-1;②H2(g)+ O2===H2O(l) ΔH=-285.8kJ·mol-1;③H2O(g)===H2O(l) ΔH=-(2.44×18)kJ·mol-1。 根据盖斯定律,由①-②+③得CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.12kJ·mol-1。 (2)该反应的正反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,平衡常数减小,所以曲线B是正反应平衡常数的变化曲线。 (3)设达到平衡时,转化的CO的物质的量为xmol。 则: CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) 起始/mol3200 转化/molxxxx 平衡/mol3-x2-xxx 该反应是气体分子数不变的反应,各物质的化学计量数均为1,且容器容积固定,故可将物质的量直接代入平衡常数表达式中进行计算。 已知K正·K逆=1,结合题图可得,T1℃时,K正=K逆=1,故 =1,解得x=1.2,故平衡时水蒸气的转化率为 ×100%=60%。 (4)该反应是气体分子数不变的反应,在恒容容器中反应时,无论是否达到平衡,气体压强始终不变,故a项错误。 由于气体总质量不变、气体体积不变,所以无论是否达到平衡,气体密度始终不变,故b项错误。 单位时间内生成amolCO2的同时必然生成amolH2,结合题意又消耗了amolH2,所以v(H2)正=v(H2)逆,能够说明达到化学平衡状态,故c项正确。 Q= =1=K正,所以能够说明达到平衡状态,故d项正确。 (5)①固定投料比不变,从T2℃到T4℃,CO的体积分数逐渐增大,说明平衡逆向移动,该反应为放热反应,则温度升高,故T2 ②温度不变,欲使CO的转化率升高,需使平衡正向移动,可以增大水蒸气的浓度,或增大H2O和CO投料比,或及时将CO2和H2分离出来。 ③温度为T3℃、n(H2O)/n(CO)=1时,平衡时CO的体积分数为6.00%。 设原料气中H2、N2、CO、CO2的物质的量分别为40mol、20mol、30mol、10mol,投入30mol水蒸气达到平衡时气体的总物质的量为130mol,CO的物质的量为130mol×6.00%=7.8mol,转化的CO的物质的量为30mol-7.8mol=22.2mol,则变换后的平衡混合气体中H2的物质的量为40mol+22.2mol=62.2mol,故H2的体积分数为 ×100%=47.8%。 答案: (1)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.12kJ·mol-1 (2)B 正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,K值减小 (3)60% (4)cd (5)①T2 11.(15分)(2019·桂林一模)甲胺(CH3NH2)是合成太阳能敏化剂的原料。 工业合成甲胺原理: CH3OH(g)+NH3(g)CH3NH2(g)+H2O(g) ΔH。 (1)甲胺的水溶液呈碱性,用离子方程式表示其原因: _______________。 甲胺与稀硫酸反应生成正盐的化学式为____________。 (2)已知几种化学键的键能如表所示: 化学键 C—O H—O H—N C—N 键能/kJ·mol-1 351 463 393 293 题述反应的ΔH=________kJ·mol-1。 (3)在1L恒容密闭容器中投入1molCH3OH(g)和1molNH3(g),在一定条件下反应达到平衡,CH3OH的平衡转化率如图所示。 ①图像中,NH3在B点逆反应速率________(填“>”“<”或“=”)C点正反应速率。 ②该温度下,该反应的平衡常数是________(用代数式表示)。 ③为了提高甲醇的平衡转化率,宜采用的措施有______________________________。 (4)在相同温度下,在体积相同的甲、乙、丙三个容器中,起始投入物质如下: NH3(g)/mol CH3OH(g)/mol 反应条件 甲 1 1 T,恒容 乙 1 1 T,恒压 丙 2 2 T,恒容 达到平衡时,甲、乙、丙容器中CH3OH的转化率大小关系为________________。 解析: (1)类似氨,甲胺在水中形成一水合甲胺,一水合甲胺电离出氢氧根离子。 电离方程式为CH3NH2·H2OCH3NH +OH-。 甲胺和稀硫酸反应生成正盐(类似硫酸铵)的化学方程式为2CH3NH2·H2O+H2SO4===(CH3NH3)2SO4+2H2O。 (2)ΔH=反应物总键能-生成物总键能=-12kJ·mol-1。 (3)①B点表示反应未平衡,逆反应速率小于正反应速率,平衡之前逆反应速率增大。 C点表示反应达到平衡,正反应速率等于逆反应速率。 故B点逆反应速率小于C点正反应速率。 ②在平衡时,[CH3NH2]=[H2O]=amol·L-1,[NH3]=[CH3OH]=(1-a)mol·L-1。 则: K= = 。 ③该反应是反应前后气体分子数相等的反应,正反应是放热反应。 故降温、分离出产物、增大氨浓度都会提高甲醇的平衡转化率。 (4)该反应是反应前后气体分子数相等的反应,起始投入反应物相同,平衡时,甲、乙容器压强、体积均相等,故CH3OH的转化率相等;甲、丙容器比较,将甲的体积压缩为原来的一半后与丙等效,平衡不移动,甲醇的转化率相等。 故甲、乙、丙中CH3OH的转化率相等。 答案: (1)CH3NH2·H2OCH3NH +OH- (CH3NH3)2SO4 (2)-12 (3)①< ② ③降温、分离出产物、增大氨浓度(合理即可) (4)甲=乙=丙 12.(15分)乙苯是一种用途广泛的有机原料,可制备多种化工产品。 (一)制备苯乙烯(原理如反应Ⅰ所示) (1)部分化学键的键能如表所示: 化学键 C—H C—C C==C H—H 键能/kJ·mol-1 412 348 x 436 根据反应Ⅰ的能量变化,计算x=________。 (2)工业上,在恒压设备中进行反应Ⅰ时,常在乙苯蒸气中通入一定量的水蒸气。 用化学平衡理论解释通入水蒸气的原因为_________________________________________。 (3)从体系焓变和熵变的角度分析,反应Ⅰ在________(填“高温”或“低温”)下有利于其自发进行。 (二)制备α氯乙基苯(原理如反应Ⅱ所示) (4)T℃时,向10L恒容密闭容器中充入2mol乙苯(g)和2molCl2(g)发生反应Ⅱ,5min时达到平衡,乙苯和Cl2、α氯乙基苯和HCl的物质的量浓度(c)随时间(t)变化的曲线如图1所示。 ①0~5min内,以HCl表示的该反应速率v(HCl)=____________________。 ②T℃时,该反应的平衡常数K=_______________________________________。 ③6min时,改变的外界条件为__________________________________________。 ④10min时,保持其他条件不变,再向容器中充入1mol乙苯、1molCl2、1molα氯乙基苯和1molHCl,12min时达到新平衡。 在图2中画出10~12minCl2和HCl的浓度变化曲线(曲线上标明Cl2和HCl);0~5min和0~12min时间段,Cl2的转化率分别用α1、α2表示,则α1________α2(填“>”“<”或“=”)。 解析: (1)由题给条件可知该反应为吸热反应,即化学键断裂吸收的总能量高于化学键形成放出的总能量,不考虑苯环中化学键的变化可得(412×5+348)-(412×3+x+436)=124,解得x=612。 (2)该反应的正反应为气体分子数增大的反应,恒压设备中,通入水蒸气需增大容器容积,相当于平衡体系压强减小,平衡正向移动,反应物的转化率增大。 (3)由ΔH-TΔS<0,ΔH>0,ΔS>0可知该反应在高温下有利于其自发进行。 (4)①0~5min内,v(HCl)= =0.032mol·L-1·min-1。 ②由题中图1知,T℃平衡时,HCl和α氯乙基苯的浓度均为0.16mol·L-1,乙苯和氯气的浓度均为0.04mol·L-1,则K= =16。 ③6min后,反应物浓度逐渐减小,生成物浓度逐渐增大,平衡正向移动,则改变的条件为升高温度。 ④画图时应注意,HCl的浓度应从0.28mol·L-1开始,Cl2的浓度应从0.12mol·L-1开始,10min时平衡常数为 =81,12min时温度与10min时相同,平衡常数不变,根据“三段式法”求出12min时各物质的浓度,12min达到平衡时,HCl和α氯乙基苯的浓度均为0.36mol·L-1,乙苯和氯气的浓度均为0.04mol·L-1。 0~5minCl2的转化率α1为 ×100%=80%,0~12minCl2的转化率α2为 ×100%=86.7%,所以α1<α2。 答案: (1)612 (2)该反应的正反应为气体分子数增大的反应,通入水蒸气需增大容器容积,相当于平衡体系压强减小,平衡正向移动,反应物的转化率增大 (3)高温 (4)①0.032mol·L-1·min-1 ②16 ③升高温度 ④如图所示 <
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