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丙烯酸丁酯生产工艺

南京化工职业技术学院

毕业设计（论文）

题目丙烯酸丁酯生产工艺

所在系部

应用化学系

专业班级

高聚物0921

学号

0901310148

姓名

丁

指导老师

山

2012年4月

摘要

丙烯酸丁酯作为重要的有机化工原料，是通用型的丙烯酸中应用最广泛和消耗量最大的品种，有着广泛的市场潜力和应用围。

本文主要以省泰兴市裕廊化工丙烯酸丁酯装置，由我公司冰晶车间所生产的丙烯酸残液和过量的丁醇原料在硫酸为催化剂的作用下，采用连续精馏式反应器，经过萃取、碱洗、回收、精制后得到高纯度的丙烯酸丁酯产品，以满足下游精细化工生产的原料需求。

为了降低操作温度，防止高温引起聚合，此套装置的反应系统、精制系统及醇回收塔采用负压操作。

同时，为了防止物料在工艺生产过程中聚合的加深，使形成的的聚合中心失活，在可能形成聚合物的部位都加了阻聚剂，主要在塔顶回流和反应器，并向反应器及各再沸器加阻聚空气。

整个工艺流程为连续化生产，生产丙烯酸丁酯能力为100000t/n。

关键词：

丙烯酸丁酯；催化；阻聚；工艺

第1章原料

1.1正丁醇

在泰兴市裕廊化工丙烯酸丁酯车间，正丁醇作为生产丙烯酸丁酯的一种原料，与来自于本公司冰晶车间所生产的丙烯酸残液进行酯化反应，正丁醇与丙烯酸按摩尔比1.18~1.20，正丁醇稍过量，在反应后阶段进行对正丁醇的回收和利用。

1.1.1正丁醇的理化性质

在我们所在的丙烯酸丁酯车间，正丁醇作为一种酯化反应的原料，与来自冰晶车间的丙烯酸残液进行酯化反应。

正丁醇主要用于制取酯类、塑料增塑剂、医药、喷漆、以及用作溶剂。

正丁醇的性质如下表：

表1.1正丁醇的性质

性质

结论

颜色状态

气味

相对密度

沸点

熔点

折射率

闪点

自燃点

溶解性

无色液体

有酒味

0.8109

117.7℃

-90.2℃

1.3993

35—35.5℃

365℃

与乙醇或乙醚及其他多种有机溶剂混溶

1.1.2正丁醇对环境的危害

（1）对健康的危害

侵入途径：

吸入、食入、经皮肤吸收。

健康危害：

本品具有刺激和麻醉作用。

主要症状为眼、鼻、喉部刺激，在角膜浅层形成半透明的空泡，头痛、头晕和嗜睡，手部可以接触性皮炎。

（2）毒理学资料及环境行为

毒性：

属于低毒类

急性毒性：

LD50=4360mg/kg（大鼠口径）；3400mg/kg（兔经皮）；LC50=24240mg/m3,4小时（大鼠吸入）。

亚急性毒性：

大鼠、小鼠吸入0.8mg/m3,24小时/周，4个月，肝皮肤功能异常；人吸入303mg/m3×10年，粘膜刺激，嗅觉减退；人吸入606mg/m3×10年，红细胞数减少，偶见眼刺激症状。

1.1.3正丁醇的急救和应急措施

（1）急救措施

皮肤接触：

脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：

立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

吸入：

迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

如呼吸停止，立即进行人工呼吸。

就医。

食入：

饮足量温水，催吐。

就医。

（2）消防措施

危险特性：

易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

与氧化剂接触猛烈反应。

在火场中，受热的容器有爆炸危险。

有害燃烧产物：

一氧化碳、二氧化碳。

灭火方法：

用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。

灭火剂：

抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、雾状水、1211灭火剂、砂土。

（3）泄露应急处理

应急处理：

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。

尽可能切断泄漏源。

防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：

用活性炭或其它惰性材料吸收。

也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏：

构筑围堤或挖坑收容。

用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。

用防爆泵转移至槽车或专用收集器，回收或运至废物处理场所处置。

1.1.4操作处置与储存

（1）操作注意事项

密闭操作，全面通风。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼镜，穿防静电工作服。

远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。

防止蒸气泄漏到工作场所空气中。

避免与氧化剂、酸类接触。

充装要控制流速，防止静电积聚。

搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

倒空的容器可能残留有害物。

（2）储存注意事项

储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

库温不宜超过30℃。

保持容器密封。

应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。

采用防爆型照明、通风设施。

禁止使用易产生火花的机械设备和工具。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

1.1.5接触控制以及人体防护

（1）工程控制：

生产过程密闭，全面通风。

提供安全淋浴和洗眼设备。

（2）呼吸系统防护：

一般不需要特殊防护，高浓度接触时可佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。

（3）眼睛防护：

戴安全防护眼镜。

（4）身体防护：

穿防静电工作服。

（5）手防护：

戴一般作业防护手套。

1.1.6运输信息

（1）包装方法

小开口钢桶；薄钢板桶或镀锡薄钢板桶（罐）外花格箱；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

（2）运输注意事项：

运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

夏季最好早晚运输。

运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽可设孔隔板以减少震荡产生静电。

严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装混运。

运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。

中途停留时应远离火种、热源、高温区。

装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。

公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

铁路运输时要禁止流放。

严禁用木船、水泥船散装运输。

1.1.7正丁醇用途

主要用于制造邻苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯类增塑剂，它们广泛用于各种塑料和橡胶制品中，也是有机合成中制丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。

还是油脂、药物（如抗生素、激素和维生素）和香料的萃取剂，醇酸树脂涂料的添加剂等，又可用作有机染料和印刷油墨的溶剂，脱蜡剂。

1.2丙烯酸

丙烯酸，又称亚克力酸，是化学式为C3H4O2的有机化合物，是最简单的不饱和酸。

丙烯酸可发生羧酸的特征的反应，与醇反应也可得到相应的酯类。

最常见的丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸辛酯。

丙烯酸及其酯类自身或与其他单体混合后，会发生聚合反应生成均聚物或共聚物。

通常可与丙烯酸共聚的单体包括酰胺类、丙烯腈、含乙烯基类、苯乙烯和丁二烯等。

这类聚合物可用于生产各种塑料、涂层、粘合剂、弹性体、地板擦光剂及涂料。

1.2.1丙烯酸的理化性质

丙烯酸的物理性质如下表

表1.2丙烯酸的物理性质

性质

结论

沸点

闪点

分子量

燃烧热（kJ/mol）

相对密度（水=1）

相对蒸气密度（空气=1）

饱和蒸汽压（kPa）

溶解性

外观与性状

141℃

50℃

72.06

1366.9

1.05

2.45

1.33（39.9℃）

与水混溶，可溶于乙醇、乙醚

无色液体，有刺激性气味

爆炸极限

2.4％~8.0％

丙烯酸易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

与氧化剂能发生强烈反应。

若遇高热，可发生聚合反应，放出大量的热引起容器破裂和爆炸事故。

遇热、光、水分、过氧化物及铁质易自聚而引起爆炸。

1.2.2丙烯酸的制备

目前氰乙醇水解法已被淘汰，其余三种方法均有采用，其中丙烯氧化法占主要地位。

泰兴市裕廊化工氧化工段生产的丙烯酸就是采用的丙烯氧化法。

（1）乙炔羰化法

乙炔、一氧化碳、水和溶剂四氢呋喃，以卤化镍为催化剂，在160~200℃，4.0~5.5Mpa下，通过羰化得到丙烯酸：

HC≡CH+H2O+CO→CH2=CHCOOH

（2）丙烯腈水解法

丙烯腈在硫酸存在下，进行二次水解再经减压蒸馏可得到丙烯酸：

CH2=CHCN+H2O+H2SO4→CH2=CHCONH2∙H2SO4

CH2=CHCONH2∙H2SO4+H2O→CH2=CHCOOH+NH4HSO4

近年，由于丙烯氨化氧化制丙烯腈工艺迅速发展，为丙烯酸生产提供了廉价的丙烯腈。

（3）丙烯氧化法

分两步进行：

第一步用钼-铋系或锑系催化剂,使丙烯氧化为丙烯醛；第二步用钼-钒-钨系催化剂使丙烯醛氧化为丙烯酸：

CH2=CHCH3+O2→CH2=CHCHO+H2O

CH2=CHCHO+O2→CH2=CHCOOH

丙烯、蒸汽和预热空气混合进入第一反应器,反应温度320～340℃，压力270kPa，反应气不经分离直接送入第二反应器，反应温度280～360℃，压力200kPa。

两个反应器均用熔盐作载热体。

从第二反应器出来的气体经水吸收后得30％～40％丙烯酸水溶液,经精制得纯丙烯酸，总收率可达87％，吸收塔尾气部分放空，部分循环使用。

1.2.3丙烯酸的健康危害

（1）危害

本品对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用。

对呼吸道有刺激性，高浓度吸入引起肺水肿。

有麻醉作用。

眼直接接触可致灼伤。

对皮肤有明显的刺激和致敏作用。

口服强烈刺激口腔及消化道，可出现头晕、呼吸困难、精神过敏。

（2）接触危害

皮肤处理：

脱去污染的衣服，立即用流动清水彻底冲洗。

眼睛接触：

立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。

就医。

吸入：

脱离现场至新鲜处。

呼吸困难时进行输氧，呼吸停止时，立即进行人工呼吸。

就医。

食入：

误食者给饮大量温水，催吐。

就医。

1.2.4丙烯酸的危险特性

（1）燃爆危害：

易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

与氧化剂能发生强烈反应。

若遇高热，可发生聚合反应，放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。

遇热、光、水分、过氧化物及铁质易自聚而引起爆炸。

（2）储运注意

通常商品加有阻聚剂。

储存于阴凉、通风仓间。

远离火种、热源。

仓温不宜超过30℃。

防止直射。

包装要求密封，不可与空气接触。

不宜大量或久存，应与氧化剂分开存放。

储存间的照明、通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外。

配备相应品种和数量的消防器材。

禁止使用易产生火花的机械设备和工具。

定期检查是否有泄漏现象。

灌装时应注意流速（不超过3m/s），且有接地装置，防止静电积聚。

搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

（3）泄露处置：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。

建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。

在确保安全情况下堵漏。

喷水雾会减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间的易燃性。

用活性炭或其它惰性材料吸收，收集运至废物处理场所处置。

也可以用，大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。

如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

1.2.5丙烯酸的防护措施

（1）手防护：

戴防护手套。

（2）防护服：

穿相应的防护服。

（3）眼睛防护：

戴化学安全防护眼镜。

（4）呼吸系统保护：

空气中浓度超标时，应该佩带防毒口罩。

必要时佩带自给式呼吸器。

高于NIOSH REL浓度或尚未建立REL，任何可检测浓度下：

自携式正压全面罩呼吸器、供气式正压全面罩呼吸器辅之以辅助自携式正压呼吸器。

逃生：

装有机蒸气滤毒盒的空气净化式全面罩呼吸器（防毒面具）、自携式逃生呼吸器。

1.2.6丙烯酸的应用

丙烯酸及其系列产品，主要是其酯类，近年得到迅速发展。

如乙烯、丙烯、氯乙烯、丙烯腈等，发展成为重要的高分子化学工业的原料。

丙烯酸及其酯类作为高分子化合物的单体，世界总产量已超过百万吨，而其制成的聚合物和共聚物的产量将近五百万吨。

这些树脂的应用遍及涂料、塑料、纺织、皮革、造纸、建材，以及包括材料等众多部门。

丙烯酸及其酯类可供有机合成和高分子合成，而绝大多数用于后者，并且更多地与其他单体，如乙酸乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等进行共聚，制得各种性能的合成树脂、功能高分子材料和各种助剂等。

主要应用领域包括：

（1）胶黏剂：

用丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯等共聚乳胶，可作静电植绒、植毛的胶粘剂，其坚牢性和手感好。

（2）水稠化剂：

用丙稀酸和丙烯酸乙酯共聚物制成高分子量的粉末。

可作稠化剂，用于油田，每吨产品可增产500t原油，对老井采油效果较好。

（3）铜版纸涂饰剂：

用丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、苯乙烯等四元共聚乳胶作铜版纸涂料，保色不泛黄，印刷性能好，不粘辊，比丁苯胶乳好可节省干酷素。

（4）聚丙烯酸盐类：

利用丙烯酸可生产各种聚丙烯酸盐类产品（如铵盐、钠盐、钾盐、铝盐、镍盐等）。

用作凝集剂、水质处理剂、分散剂、增稠剂、食品保鲜剂耐酸碱干燥剂，软化剂等各种高分子助剂。

第2章催化剂

催化剂是一种能够改变化学反应速率但不改变反应标准摩尔自由焓的的物质。

在泰兴市裕廊化工丙烯酸丁酯车间，浓硫酸作为丙烯酸和正丁醇反应的催化剂，对甲苯磺酸作为裂化四个反应釜的催化剂。

2.1硫酸：

硫酸作为丙烯酸和正丁醇反应的催化剂，在丙烯酸丁酯车间连续化生产过程中，硫酸也是不断地加入，发挥其催化作用，使酯化反应的速率进一步提高。

2.1.1硫酸的物理性质

纯硫酸是一种无色无味油状液体。

硫酸是一种高沸点难挥发的酸，易溶于水，能以任意比与水互溶。

浓硫酸溶解时放出大量的热，因此浓硫酸溶解时应该遵守注酸入水的原则。

常用的浓硫酸中硫酸的质量分数为98.3％。

2.1.2硫酸的化学性质

（1）脱水性：

就硫酸而言，脱水性是浓硫酸的性质，而非稀硫酸的性质，即浓硫酸有脱水性且脱水性很强。

（2）强氧化性：

常温下，浓硫酸能使铁、铝等金属钝化。

加热时，浓硫酸可以与除金、铂之外的所有金属反应，生成高价金属硫酸盐，本身一般被还原成SO2。

（3）难挥发性：

利用难挥发性酸制取易挥发性酸的原理，如制取氯化氢、硝酸等。

（4）酸性：

制化肥，如氮肥、磷肥等。

（5）稳定性：

浓硫酸与亚硫酸盐反应。

2.1.3硫酸的急救措施

（1）　皮肤接触：

大量硫酸与皮肤接触需要先用干布吸去，不能用力按、擦，否则会擦掉皮肤；少量硫酸接触无需用干布。

然后用大量冷水冲洗，再用3%~5%碳酸氢钠溶液冲洗。

用大量冷水冲洗剩余液体，最后再用NaHCO3溶液涂于患处，最后用0.01%的打水（或稀氨水）浸泡。

就医。

（2）眼睛接触：

立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

（3）吸入：

迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

如呼吸停止，立即进行人工呼吸。

就医。

（4）食入：

用水漱口，给饮牛奶或蛋清。

就医。

2.1.4硫酸的消防措施

（1）危险特性：

遇水大量放热，可发生沸溅。

与易燃物（如苯）和可燃物（如糖、纤维素等）接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧。

遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应，发生爆炸或燃烧。

有强烈的腐蚀性和吸水性。

有害燃烧产物：

二氧化硫。

（2）灭火方法：

消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。

灭火剂：

干粉、二氧化碳、砂土。

避免水流冲击物品，以免遇水会放出大量热量发生喷溅而灼伤皮肤。

2.1.5硫酸泄漏应急处理

应急处理：

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。

不要直接接触泄漏物。

尽可能切断泄漏源。

防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：

用砂土、干燥石灰或打灰混合。

也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏：

构筑围堤或挖坑收容。

用泵转移至槽车或专用收集器，回收或运至废物处理场所处置。

2.1.6硫酸的操作处置

（1）密闭操作，注意通风。

操作尽可能机械化、自动化。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。

远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。

远离易燃、可燃物。

防止蒸气泄漏到工作场所空气中。

避免与还原剂、碱类、碱金属接触。

搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

倒空的容器可能残留有害物。

稀释或制备溶液时，应把酸加入水中，避免沸腾和飞溅。

（2）储存注意事项：

储存于阴凉、通风的库房。

库温不超过35℃，相对湿度不超过85%。

保持容器密封。

应与易（可）燃物、还原剂、碱类、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

（3）废弃处置：

废弃处置方法：

缓慢加入碱液－石灰水中，并不断搅拌，反应停止后，用大量水冲入废水系统。

2.1.7硫酸的用途

（1）为农业生产服务：

用于肥料的生产硫酸铵（俗称硫铵或肥田粉）和过磷酸钙（俗称过磷酸石灰或普钙）这两种化肥的生产都要消耗大量的硫酸。

（2）为工业生产服务：

用于冶金工业和金属加工在冶金工业部门，特别是有色金属的生产过程需要使用硫酸。

例如用电解法精炼铜、锌、镉、镍时，电解液就需要使用硫酸，某些贵金属的精炼，也需要硫酸来溶解去夹杂的其他金属。

用于石油工业汽油、润滑油等石油产品的生产过程中，都需要浓硫酸精炼，以除去其中的含硫化合物和不饱和碳氢化合物。

（3）解决人民衣食住行的作用：

用于化学纤维的生产为人民所熟悉的粘胶丝，它需要使用硫酸、硫酸锌、硫酸钠的混合液作为粘胶抽丝的凝固浴。

用于化学纤维以外的高分子化合物生产塑料等高分子化合物，在国民经济中越来越占有重要的地位。

（4）巩固国防的作用：

某些国家硫酸工业的发展，曾经是和军用炸药的生产紧密连结在一起的。

无论军用炸药（发射药、爆炸药）或工业炸药，大都是以硝基化物或硝酸酯为其主要成分。

虽然这些化合物的制备是依靠硝酸，但同时必须使用浓硫酸或发烟硫酸。

（5）原子能工业及火箭技术的作用：

原子反应堆用的核燃料的生产，反应堆用的钛、铝等合金材料的制备，以及用于制造火箭、超声速喷气飞机和人造卫星的材料的钛合金，都和硫酸有直接或间接的关系。

2.2对甲苯磺酸

在丙烯酸丁酯车间，除了丙烯酸和正丁醇的主反应之外，还有生产过程中所产生的重组分，由泵输送至裂化部分，同时加入丙烯酸、对甲苯磺酸。

对甲苯磺酸作为催化剂，在裂化反应中起到加快反应速率的作用。

2.2.1对甲苯磺酸的理化性质

性状：

白色针状或粉末状结晶，易溶于水、醇和醚，极易潮解，易使棉织物、木材、纸等碳水化合物脱水而碳化，难溶于苯、甲苯和二甲苯等苯系溶剂。

碱熔时生成对甲酚。

外观：

白色针状或粉末结晶。

指标名称：

分析纯（AR）、化学纯（CP）、精制级、特定级、工业优级。

其他性质如下表：

表2.1对甲苯磺酸的性质

性质

结论

折射率

闪点

沸点

熔点

游离酸

1.563

41℃

140℃（2.67kPa）

103℃~105℃

≤0.01.％

氯化钠

≤0.1％

2.2.2对甲苯磺酸的用途

广泛用于合成医药、农药、聚合反应的稳定剂及有机合成（酯类等）的催化剂，也用作医药、涂料的中间体和树脂固化剂。

2.2.3对甲苯磺酸的生产储运

（1）生产方法：

由对甲苯磺酰氯水解而得。

也可采用甲苯为原料，经硫酸磺化而得。

（2）储运条件：

库房通风低温干燥;与碱分开存放。

第3章阻聚剂

3.1阻聚剂

能使烯类单体的自由基聚合反应完全终止的物质。

这种作用称作阻聚。

阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使反应聚合终止。

泰兴市裕廊化工丙烯酸丁酯车间所用到的阻聚剂包括：

对苯二酚、对羟基苯甲醚、吩噻嗪。

进行对反应系统和其他容易生成聚合的地方进行阻聚，进而更好地生产。

3.1.1阻聚剂的作用

为了避免烯类单体在贮藏、运输等过程中发生聚合，单体中往往加入少量阻聚剂，在使用前再将它除去。

一般，阻聚剂为固体物质，挥发性小，在蒸馏单体时即可将它除去。

常用的阻聚剂对苯二酚能与氢氧化钠反应生成可溶于水的钠盐，所以可用5％～10％的氢氧化钠溶液洗涤除去。

氯化亚铜和三氯化铁等无机阻聚剂也可用酸洗除去。

阻聚剂可以防止聚合作用的进行，在聚合过程中产生诱导期（即聚合速度为零的一段时间），诱导期的长短与阻聚剂含量成正比，阻聚剂消耗完后，诱导期结束，即按无阻聚剂存在时的正常速度进行。

3.1.2阻聚剂的类别

（1）按其在不同温度条件下活性分类

①活性为固定的阻聚剂：

在正常贮存及固化温度围，始终与自由基很快反应，在反应中本身消耗而形成诱导期，消耗时形成的阻聚剂不再具有活性，如对苯二酚等。

②热敏性阻聚剂：

在正常贮存温度下是阻聚剂，加热时分解，变成无效，如叔丁基邻苯二酚等。

③双重性阻聚剂：

在较低温度下起阻聚作用，高温下反应而起促进作用，如氧、有机铜盐、季胺盐、硫磺等。

（2）按其阻聚原理分类

①无氧存在时：

在无氧存在时，直接与游离基反应形成一种半醌中间体，然后再与另一个游离基反应而形成稳定的化合物。

②有氧存在时：

对苯二酚及其衍生物在氧的存在下，游离基与氧反应形成过氧游离基，过氧游离基与对苯二酚反应形成游离基复合物，复合物再与另一个过氧游离基反应形成稳定的化合物。

（3）按阻聚剂组成情况

①独效型只需一种阻聚剂就能起阻聚效果。

如对苯二酚、对苯醌等。

②复合型即两种以上的阻聚剂联用。

工艺上为达到保证树脂、预浸料在室温下贮存稳定性，达到既可调节使之有一定的适用期，又不影响制品的最终固化速度，采用复合型阻聚剂。

如采用对苯二酚和叔丁基邻苯二酚及微量的铜盐实现上述效果。

3.2对苯二酚

对苯二酚，有机化合物，白色结晶。

有毒，成人误服1g，即可出现头痛、头晕、耳鸣、面色苍白等症状。

遇明火、高热可燃。

与强氧化剂接触可发生化学反应。

受高热分解放出有毒的气体。

主要用于制取黑白显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、橡胶防老剂、稳定剂和抗氧剂。

3.2.1对苯二酚的物质性质

表3.1对苯二酚的物理性质

性质

结论

沸点

临界温度

临界压力

燃烧热

引燃温度

相对密度（水=1）

相对空气密度（空气=1）

饱和蒸汽压（kPa）

285℃

549.9℃

7.45MPa

2849.8kj/mol

499℃

1.33

3.81

0.13（132.4℃）

溶解性

溶于水、易溶于乙醇、乙醚

3.2.2对苯二酚的安全措施

（1）泄漏：

隔离泄漏污染区，限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防毒服。

（2）小量泄露：

用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器。

也可用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。

（3）大量泄露：

收集回收或运至废物处理场所处置。

3.2.3对苯二酚的灭火方法

燃烧性：

可燃。

引燃温度（℃）：

499。

灭火剂：

雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

3.2.4对苯二酚的紧急处理

（1）吸入：

迅速脱离现场至新鲜空气处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

如呼吸停止，立即进行人工呼吸。

就医。

（2）误食：

立即给饮植物油15～30ml。

催吐。

就医。

（3）皮肤接触：

立即脱去被污染衣着，用大量流动清水冲洗。

就医。

（4）眼睛接触：

立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

3.2.5对苯二酚的危险性

（1）健康危害：

本品毒性比酚大。

成人误服1g，即可出现头痛、头晕、耳鸣、面色苍白、紫绀、恶心、呕吐、腹痛、窒息感、呼吸困难、心动过速、震颤、肌肉抽搐、惊厥、谵妄和虚脱。

严重者可出现呕血、血尿和溶血性黄疸。

尿呈青色或棕绿色。

皮肤可因原发性刺激和变态反应而致皮炎，可引起皮肤色素脱失。

眼部接触本品粉尘或蒸气，可有结膜和角