PVC热稳定剂及国内发展现状.docx
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PVC热稳定剂及国内发展现状
PVC热稳定剂及国内开展现状
聚氯乙烯(PVC)是五大通用塑料之一。
992至20**O月间,我国PVC产量平均增长率6%,为世界平均增长率的3倍。
20**我国PVC制品总产量为5500kt,其中仅管材和型材就达2500kt以上,占PVC制品的47%t。
众所周知,PVC树脂及其制品存在着热降解和老化的缺点,它的加工温度(60℃以上)比分解温度(20~30℃)还高,因此要将PVC变成制品,就必须在PVC加工成型过程中添加热稳定剂,以延缓或阻止PVC树脂的热降解。
长期以来,用于PVC的热稳定剂主要有铅盐类、金属皂类、有机锡类及稀土类等。
从20世纪60代中期开始.由于发生了一系列的公害问题,铅(镉)盐类稳定剂受到限制。
现在,世界上公认可用于PVC无毒配方的热稳定剂主要是有机锡和复合钙,锌类。
有机锡稳定剂有着卓越的稳定性和透明性,但本钱高,从而使它的应用受到很大的限制,尤其在管材和型材领域应用很少。
钙/锌皂类本钱低廉,但最大的缺点是初期着色性大,长期热稳定性也不理想。
随着人们开发合成出了高性能的辅助热稳定剂。
并将其引入钙/锌体系中,大大改善了复合钙/锌稳定剂的稳定性能,不仅使其初期热稳定性能够满足制品加工的要求,而且也具有良好的长期热稳定性.使人们又对钙/锌复合热稳定剂寄予了很大的希望。
在实际配方中,除了要求稳定剂满足热稳定性需要外,往往还要求其具有优良的加工性、耐候性、初期着色性、光稳定性,对气味、粘性也有严格要求。
同时,PVC制品也是千变万化的(包括管材、片材、吹塑件、注塑件、泡沫制品、糊树脂等),因此了解和掌握热稳定剂的性能及特点十分有必要,同时了解和掌握各热稳定剂及其性能也是设计出符合要求的PVC制品的起码要求。
本文详细阐述了PVC热稳定剂的性能、特点,并介绍了我国PVC热稳定剂的生产现状及开展趋势。
各类热稳定剂的性能、特点及应用
.铅盐
铅盐稳定剂的使用已有70多历史。
铅盐稳定剂的稳定作用较强,有抑制制品早期着色作用,而价格低廉,所以应用较广泛,尤其在我国目前PVC用的热稳定剂中铅盐仍占较大比例。
铅盐稳定剂具有以下特点:
()优良的稳定性
铅盐长期热稳定性好。
在盐基性铅盐中,起稳定作用的仅仅是盐基。
能发生反响的盐基称有效铅含量。
有效铅含量高,耐热性能好。
对于有效铅含量低的产品,使用时要适当增加用量。
(2)电绝缘性优良
由于铅盐是非离子型的,且不导电,因此在电线、电缆行业有着广泛的用途。
(3)耐候性优良
许多铅盐化合物能起到白色颜料的作用,表现出很强的覆盖力,因而具有较强的耐候性。
(4)透明性差
不能用于透明制品,可用于电线、电缆及唱片材料,因为这些产品大多为白色或者很深的暗黑色,不存在透明要求。
(5)价格低廉
铅盐稳定剂是所有稳定剂中价格最低廉的,因此,尽管新型稳定剂不断推出,铅盐稳定剂仍然占据着稳定剂的主导市场。
(6)有毒
铅盐稳定剂的主要缺点是有毒.不能用于制造接触食品类、医疗卫生类和玩具制品,也不能制得透明制品。
现在许多国家都已经禁止在饮用水管中使用铅稳定剂。
(7)分散性差
铅盐的分散性较差。
但是现在推出的“一包装”产品中配合了润滑剂,从一定程度上解决了分散性问题。
(8)助发泡功能
许多铅盐稳定剂在用于以偶氮二甲酰胺(ADC)发泡的PVC泡沫塑料配方时,由于碱性铅盐对发泡剂的分解有催化作用或促进作用,因此可以在较低的温度下发泡。
(9)易硫化污染
含铅稳定剂的PVC制品暴露在含硫化氢的大气中时,时问久了外观会逐渐呈现棕褐色甚至发黑。
同时某些颜料中的硫也会与铅发生反响产生硫化污染。
正因为铅盐具有以上的特点,特别适用于高温加工,广泛用于各种不透明硬、软制品以及电缆料中,如各类管材、板材、室内外异型材、泡沫塑料、人造革以及电线、电缆、唱片、焊条等。
近来由于环境保护和人类健康的要求,对铅盐类稳定剂的使用提出愈来愈多的限制。
尽管铅盐稳定剂的毒性早已被人们认识,但其性能优良、价格廉价,同时由于进行了大量改善铅盐在使用时的平安性的工作,如颗粒化、复配化,所以铅盐稳定剂在一定时期内仍然具有较广泛的市场。
.2有机锡热稳定剂
工业上使用的有机锡稳定剂一般可以用XnSnY(n)n(n=~3)表示。
其中,x基团可以是烷基,如甲基、丁基、辛基,也可以是酯基,如丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等。
Y基团可以是脂肪酸根,也可以是硫醇根(硫醇酯根)等。
有机锡具有良好的耐热性和透明性,可单独使用,也可与金属皂类等稳定剂并用。
有机锡常用在加工无毒PVC硬制品中,有卓越的通用性、平安性和高效热稳定性。
它可以通过置换烯丙基氯和捕捉HC等对PVC制品产生稳定效能和抑制变色作用。
有机锡(含硫)的热稳定性非常优异,它初期着色很小并能保持很长时间,是目前唯一的一种初期、中期、长期热稳定性令人满意的品种。
我国有机锡热稳定剂目前主要应用于硬质透明产品及局部PVC—U给水管中。
有机锡稳定剂在我国稳定剂中所占的比例大约为8%左右,呈逐递增。
.2.性能特点
()极佳的热稳定性
有机锡具有超凡的热稳定性,在热稳定性方面目前还没有任何其他类型的热稳定剂能够超过它,它具有极好的高温色度稳定性和长期动态稳定性。
因此,它是硬质PVC首选的热稳定剂,适用于所有的PVC均聚物(如乳液、悬液和本体PVC)以及PVC的共聚物、接枝聚合物和共混聚合物。
在挤出机中和压延机中,加工温度可达200~230℃。
(2)卓越的透明性
有机锡热稳定剂具有卓越的透明性,使用有机锡,尤其是硫醇甲基锡热稳定剂的配方,可以得到结晶般的制品,不会出现白化现象。
正因为如此,SS28A、TM8FS可用于瓶子、容器、波纹板,各种类型的硬质包装容器、软管、型材、薄膜等。
(3)良好的相容性
硫醇甲基锡稳定剂与PVC相容性好,在PVC配合物中很容易分散,在其加工的制品中长期使用也不会析出。
因此,不会影响制品的外表性质和电性能。
(4)产品的无毒性
硫醇甲基锡是无毒的绿色环保型热稳定剂,硫醇甲基锡在PVC中的迁移极微,甲基锡稳定剂已被德国联邦卫生局(BGA)、美国食品和药物管理局(FDA)、英国的BPF和日本的JHPA等认可。
所以在美国、欧洲、日本等国家硫醇甲基锡被准许在食品和医药包装用PVC制品中及上水管中使用。
(5)较好的流动性
硫醇甲基锡可以改善PVC熔融作用,使得PVC在加工时具有较好的流动性。
与混合金属盐或铅盐稳定剂相比,它可产生较低的熔融粘度,所以,甲基锡是硬质PVC混合物最好的稳定剂。
甲基锡与PVC的相容性好于丁基锡和辛基锡。
(6)不结垢性
在塑料加工过程中,配合剂(如颜料、润滑剂、稳定剂或增塑剂等)从配合物中析出粘附在压辊、模具等金属面上,逐渐形成有害膜层的现象叫“压析”。
压析现象是PVC加工中存在的最为错综复杂的现象之一,是最难解决的问题之一。
使用硫醇甲基锡很少发生结垢现象,可减少生产设备的清洗次数,提高生产效率,降低生产本钱,扩大利润。
(7)润滑性差
含硫的锡稳定剂自润滑性差。
因此,许多国外市售的含硫有机锡都配合有润滑剂,以防止加工时热熔体粘附在加工设备上。
(8)本钱昂贵
同其他的稳定剂相比,有机锡稳定剂的综合性能更接近理想中的稳定剂。
但所有有机锡稳定剂不管结构如何,主要缺点是制造本钱比其他主稳定剂高得多。
近来,通过采用新的合成工艺,或者开发低价锡产品,降低锡含量,从而在一定程度上降低了产品本钱。
(9)硫醇有机锡气味较大
PVC热加工之后产生游离的硫醇或者硫醇酯,出现难闻的气体。
其次在硬质透明制品中,硫醇甲基锡的耐候性不及马来酸有机锡,应该在配方中添加紫外线吸收剂可使耐候性进一步提高。
.2.2烷基、酯基对性能的影响
在有机锡类热稳定剂中,烷基对其性能影响很大,因此,具有不同烷基的有机锡,其性能亦有所不同。
()硫醇甲基锡
与辛基锡和丁基锡相比,热稳定性要高出5%~32%。
由于其锡含量较高,稳定性好,在应用配方中的剂量低于辛基锡和丁基锡,从而制品中残留气味也较辛基锡和丁基锡低。
甲基锡的蒸汽压较辛基锡或丁基锡高出很多,因此易于挥发。
所以,当甲基锡稳定剂用于挤出和压延时,需要专门的防护措施。
(2)丁基锡
丁基锡有毒,价格较辛基锡低。
经证明,某些特殊的单丁基锡衍生物能够起到游离基的去除剂的作用,这样可以减轻硫醇和硫代酸酯产生的难闻的气味,同时可以靠稳定剂的再生保护和维持稳定剂本身的特性。
(3)辛基锡
辛基锡为低毒,准许用于食品包装和饮用水管,价格相对较高。
市售的辛剂锡一般是多组分的混合物,有单体型的,也有聚合型的,有时还含有有机辅助热稳定剂。
(4)酯基锡
酯基锡是20世纪70代后期推出的一类新型有机锡化合物。
其紫外光稳定效果优于烷基锡类,热稳定性和辛基锡相当,抑制初期变色性能略优于辛基锡类,挥发性低,加工挥发性低于辛基锡。
该类产品已经FDA批准,可作食品级无毒稳定剂使用。
.2.3有机锡脂肪酸盐及硫醇锡性能的区别
()有机锡脂肪酸盐
具有优良的加工性和润滑性,但热稳定性和透明性较差,单独使用时初期着色性差,容易引起积垢现象。
因此,在硬质透明制品中常与硫醇盐类有机锡配合使用,起润滑作用(0.3~份)。
在软质和半硬质透明制品中,可做主稳定剂使用(.0~.5份),通常与金属皂并用。
(2)硫醇盐
大多用于硬质制品中,透明性、无色性、稳定性非常好。
当硫醇单烷基锡和二烷基锡盐并用,可得到无色配方。
另外,硫醇有机锡能够改善由于使用抗静电剂所造成的耐热性降低的缺点,喷霜和渗透现象也少。
硫醇有机锡用于瓶料,可使配合料的蓝色调降至最低。
硫醇有机锡与铅、镉或其他可形成有色硫化物的金属接触会发生交*污染。
硫醇有机锡有一种特殊的臭味,这在PVC的加工中能明显地感觉到,但在制成的制品中感觉不到。
.2.4有机锡热稳定剂的复配技术
通过提高配合技术产生协同效应来到达提高有机锡热稳定的稳定效果、降低毒性、减少臭味、阻止迁出和降低本钱的目的,比改进有机锡的分子结构更为简便、快捷。
()有机锡热稳定剂与有机辅助稳定剂的配合
有机锡热稳定剂在稳定过程中,生成的二烷基锡二氯化物是弱的路易斯酸,不会引起PVC的突然降解,可以不需要辅助稳定剂来优先吸收氯原子。
因而,亚磷酸酯、环氧化合物和多元醇不能改变有机锡的稳定效果,但配适宜当的抗氧剂却有助于提高羧酸有机锡和烷氧基有机锡的热稳定性能。
抗氧剂对于硫醇有机锡的热稳定性能不产生影响。
(2)有机锡热稳定剂间的复配
不同有机锡热稳定剂共用。
可以起到协同效应,充分发挥各组分的优点,到达最正确效果。
如二烷基锡与单烷基锡共用。
具有协同效应。
一般认为,在这种复合有机锡热稳定剂中单烷基锡的作用是阻止热稳定性差且毒性大的三烷基锡的产生。
同时,单烷基锡的初期稳定性较好,二烷基锡的长期热稳定性较好.二者具有很好的协同效果。
通式中的Y基不同的两种或两种以上的有机锡化合物共用,除了提高热稳定效果外,还可以克服硫醇有机锡润滑性差等缺点,在国外比较通行。
(3)有机锡与其他金属皂盐类复合
有机锡稳定剂与其他金属盐共用可以起协同作用,提高稳定效果、减少锡含量、降低本钱,因而受到越来越多的重视,前景看好。
如硫醇有机锡与2乙基己酸锆配合使用,可赋予制品优良的透明性和热稳定性。
.3稀土热稳定剂
稀土元素是镧系元素系稀土类元素群的总称,包含钪、钇及镧系中的镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥。
共7个元素。
中国是世界上稀土资源最丰富的国家。
素有“稀土王国”之称,总储量约90000kt,居世界第位。
包括重稀土和轻稀土。
轻稀土(又称铈组)包括:
镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。
重稀土(又称钇组)包括:
铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。
.3.性能特点
()优异的热稳定性
稀土热稳定剂具有良好的热稳定性能。
其复配型热稳定剂的综合性能常优于传统铅盐及钡锌、钡/镉/锌类稳定剂。
在某些应用中,稀土复合稳定剂可局部或全部代替有机锡。
(2)透明性好
稀土热稳定剂的折光率与PVC树脂非常接近,可替代传统使用的有机锡,用于较高透明性要求的制品中。
(3)优良的耐候性
稀土元素可吸收230~320nm的紫外线(老化因素:
紫外线、氧、潮湿等),因此,稀土稳定剂具有其他热稳定剂少有的抗光老化性能,适合于PVC波纹板、窗材等户外制品。
(4)优异的电绝缘性
某些稀土多功能稳定剂可用于取代铅盐系稳定剂,用于电缆料配方,其电绝缘性可与铅盐媲美。
(5)无毒、平安卫生
稀土元素为低毒元素,在其生产、加工、运输、储存中对人体均无毒害作用。
稀土稳定剂为无毒产品,可用于食品包装和医药包装制品。
(6)对制品的拉伸性能、冲击性能的改善明显。
(7)加工性能稍差
稀土稳定剂在用量较大的情况下.物料的离辊性不理想,有压析现象。
一般通过配方调整,使用适当的润滑剂可到达较好的效果。
l.3.2稀土稳定剂的类型
稀土热稳定剂按分子组成可分为稀土无机盐、稀土有机弱酸盐、稀土羧酸酯盐三类。
()稀土无机盐包括稀土硫酸盐、亚磷酸盐、氯化物等,其最大特点是价格低廉,添加量少,因此受到人们的青睐。
(2)稀土有机弱酸盐是目前研究最多的品种,
由于稀土元素的化学活泼性。
能与多种有机弱酸生成有机弱酸盐。
有机弱酸稀土与PVC配合可延长PVC着色时问。
同时,能够提高PVC制品的耐碱腐蚀能力及湿热老化能力,具有提高塑化速度,改善材料强度、韧性和光稳定性的功能。
(3)稀土羧酸酯盐是透明制品中广泛使用的
稀土稳定剂。
实验说明,羧酸酯稀土抗HC能力优于有机锡。
因此,稀土羧酸酯盐替代局部有机锡,可以降低配方价格.到达理想的性能/价格比。
目前市场上销售的多为稀土一铅复合型稳定剂,最近用稀土代替局部有机锡的TL863稀土锡液体热稳定剂已经上市。
.4复合热稳定剂
一种好的热稳定剂,不但应有良好的静态热稳定性,还要有优良的动态稳定性;不但要有优良的初期稳定性,还要有优良的长期稳定性;不但要经得起加工时的高温考验,还要经得起塑料制品应用中的长时问考验。
满足所有这些要求的产品不多。
因此,人们就充分利用各稳定剂间的协同效应进行复配,扬长避短,满足加工PVC的不同要求。
因此复合稳定剂必然将成为一种趋势。
除上面介绍的稀土复合稳定剂外,市场上的复合热稳定剂主要是以金属皂为基础,与其他稳定剂及助剂组成的协同体系,分为液体和固体复合物;此外,还有以有机锡或铅盐为基础与其他稳定剂及助剂组成的协同体系的复合物(液体)。
金属皂的复合使用不是简单的加合,而是利用了组分之间的协同作用。
在这类热稳定剂中以钙/锌复合稳定剂最为常见。
它除利用了钙/锌皂间(其他皂间的复合也一样)的协同作用外,也利用了其他助剂问的协同效应,从而到达性能最正确。
复合稳定剂的组成一般不公开,但基本构成是稳定剂主体(如金属皂、有机溶剂、增塑剂、液态非金属稳定剂等)和功能助剂(辅助稳定剂、透明剂、光稳定剂、润滑剂等)。
.4.复合热稳定剂的性能特点
复合热稳定剂具有与树脂的相容性好,可充分发挥各组分的协同作用,稳定性提高,透明性好,不易析出,无飞散、对环境无污染,容易计量,加工性能好,投料操作简化、减轻操作人员的劳动强度,提高加工生产效率等共同的优点。
除此之外,液体复合热稳定剂与固体复合热稳定剂各自的特点见表。
[快车下载]表.gif:
.4.2固体钙/锌复合热稳定剂
目前复合热稳定剂中,最值得注意的新品种是固体钙/锌复合热稳定剂。
()组成
固体钙/锌复合热稳定剂主要是由钙的羧酸盐、锌的羧酸盐、润滑剂(内润滑、外润滑)、有机辅助稳定剂等组分组成。
(2)作用原理
钙皂稳定剂以硬脂酸钙为代表(吸收HCl的作用),属于长效热稳定剂。
这类产品的稳定性较差,着色性强,但无毒,具有优良的润滑性,与锌盐、有机锡具有很好的协同效应,且价格低廉,一般与锌皂并用。
锌皂稳定剂对PVC的稳定剂较差,属于短效热稳定剂,添加锌皂的样品,加热时急剧变黑,即称之“锌烧”现象,因此锌皂不能单独使用(主要是产生的ZnC2是很强的路易斯酸,具有催化脱HC的作用)。
但因其具有初期着色性优良,防止积垢效果好,可提高耐候性,且大多数锌皂无毒,在用于糊状树脂的凝胶配方中显示出理想的稳定效果(不仅吸收HC,而且能与丙烯基氯反响从而使PVC稳定)等优点。
所以,传统上将其与钙皂热稳定剂配合,利用二者具有的协同效应,使其具有极广泛的应用领域。
除了一些传统使用有机锡的领域之外,固体钙/锌复合稳定剂也可用于传统使用铅盐的一些领域,大口径管材、电绝缘材料等。
由于它属于“绿色环保型”产品,特别适宜用于管材。
(3)现状
由于上述原因,近来固体钙/锌稳定剂是复合稳定剂中最活泼的领域。
世界著名的热稳定剂生产厂商均有该产品推出。
如Akcros公司的AkcrostabCZ系列,OM公司的PlastiStab系列,Witco公司的Mark系列等。
这类热稳定剂的性能很大程度上取决于所用的有机辅助热稳定剂的种类及添加比例。
.5插层水滑石(LDHs)热稳定剂
LDHs是一类应用前景广阔的无机阴离子型层柱材料。
该稳定剂是日本在20世纪80代开发的一类新型无机热稳定剂,目前日本已经产业化.有一系列产品出售。
其主要成分是MgAIZn碱式碳酸盐,平均粒径0.5~0.7um、折光率.49~.54。
该产品无毒、价廉,已被美国FDA认可,JHPA及欧洲各国也认可了其平安性。
LDHs类热稳定性比钡皂、锌皂及它们的混合物好。
此外,它还具有透明性好(由于LDHs的粒径小于可见光的波长,所以可以用于透明制品中)、绝缘性好、耐候性好、加工性能好及能捕捉铜离子的优点。
同时,它没有硫化污染,无毒。
与锌皂、有机锡问有协同效应。
LDHs热稳定剂对PVC的热稳定性源于LDHs与PVC降解过程中产生的HCI的反响能力。
LDHs与HC的反响可分两步:
首先。
HC与层间的阴离子发生反响.将Cl_面人层间,到达吸收HC的目的;然后。
LDHs本身与HC反响层柱结构被完全破坏.形成金属氯化物,也吸收了HCI。
所以,与传统的稳定剂相比。
LDHs刘ItCI的捕获容量大,是硬脂酸的4倍:
可以防止塑料变黄,与BHT等稳定剂配伍性好;可防止硬脂酸的危害,无腐蚀、无酸气、不外逸;可以显著提高塑料的耐候性和耐热性。
LDHs具有非常好的抑烟作用。
PVC燃烧时不仅放出大量的热能。
而且会产生大量的黑烟,烟雾中含炭粒很多。
颜色越深,含HC等气体越多,对人体的刺激越大。
LDHs的加人极大地降低了PVC燃烧时的烟密度指数。
改善了体系的发烟性能。
这是由LDHs的结构和热分解特性所决定的。
LDHs的主体层板含有相当量的结构水。
层间又有碳酸根离子,受热时水和CO被释放,起到了阻燃作用。
另外,当水和CO释放后,LDHs转变为具有较高比外表积的多孔性固体碱,对PVC燃烧时生产的烟气及酸性气体(例如HC)具有极强的吸附作用。
目前。
LDHs已逐渐成为开发的热点。
刘鑫等最近研制出了LDHs一稀土一锌复合热稳定剂。
经试验比照。
其初期热稳定性较好。
与日本产的稀土复合热稳定剂相当。
长期热稳定性强于其他国产稀=土复合稳定剂。
.6有机锑
锑在周期表中位于第V族。
与锡属于同类化合物。
锑系稳定剂开发于950。
最初合成的稳定剂是以2乙基己基酯为基础的。
但后来市售的锑稳定剂几乎都含有三(硫代甘醇酸异辛酯)锑。
目前研制和使用的锑稳定剂主要是以三(硫代甘醇酸异辛酯)锑和五(硫代甘醇酸异辛酯)锑为主要成分的复合锑稳定剂。
有机锑稳定剂的开发异常活泼。
不断有新品种出现.如美国InsterstabChemicals公司生产的InsterstabA2液体硫醇锑及CA一8—硫醇锑.Argus化学品公司的Mark25锑基化合物,A&TChemicals公司的Thermolitie70液体锑系热稳定剂等都表现出良好的性能,在PVC饮用水管中广泛使用。
中南工业大学的AST系列产品也有新品推出.AST一28用于硬质透明PVC粒料和食品包装等;AST一30可用于玩具膜、医用软PVC管材:
AST一2主要用于硬质管材等。
有机锑稳定剂具有以下特点:
()稳定性较好。
在相同温度下硫醇锑具有和有机锡基本一样的色泽稳定性和较低熔融粘度。
在双螺杆挤出机中与硬脂酸钙并用效果突出。
(2)价格低廉。
从本钱上看,有机锑稳定剂比甲基锡、丁基锡都低,同时其用量较低,故具有较好的性能/价格比。
(3)产品低毒。
在美国,锑稳定剂用量低于0.4质量份符合NSF规定;在日本,锑类稳定剂被认为是有毒的。
剧毒物质管理法中把含锑的化合物及含锑制剂定为有毒物质[9。
(4)生产流程短,易于制造。
(5)透明性和光稳定性差。
锑稳定剂透明性不及有机锡,也低于钡/镉和钙/锌,与铅盐接近。
硫醇锑受紫外线照射会发生褐一黑色变色反响。
含有锑稳定剂的PVC制品。
即使透过窗的日光。
也足以使其变色。
(6)润滑性差。
锑稳定剂润滑性较差,因此,它的使用需要配合大量的润滑剂。
目前市售的锑稳定剂基本都是含润滑剂的复合体系,润滑性得到了很大的改善。
(7)与某些有机锡发生交*污染。
锑稳定剂最严重的问题之一是与某些含硫有机锡稳定剂发生交*污染。
为防止这种污染,加工厂家必须使用专用的生产装置。
不能用同一装置生产有机锡和硫醇锑。
.7辅助热稳定剂
聚氯乙烯的主稳定剂是一些含金属的化合物,为了提高其稳定性。
一些不含金属的有机化合物被引入稳定体系中。
这些化合物大多与金属化合物配合使用能够发挥协同效果,所以被称为有机辅助稳定剂。
主要有亚磷酸酯、环氧化合物、受阻酚、一二酮、多元醇、一氨基羧酸酯、一苯基吲哚和脲类衍生物等。
PVC稳定剂开展至今.金属稳定剂的进展相当缓慢,而有机辅助稳定的研究与开发异常活泼,已构成PVC稳定化领域的一大主流。
2我国稳定剂的生产现状
我国热稳定剂的研制始于20世纪50代,80代初期有机锡等稳定剂的不断开发与生产。
其行业结构基本形成。
尤其近十多。
我国稳定剂的研究与开发有了长足的开展,并且随着PVC工业的快速增长,稳定剂的生产也大幅增加。
目前我国稳定剂的生产能力大约为80kt/a.生产的厂家有00多家,能够生产各种稳定剂50~60种之多,主要有铅盐、金属皂、复合热稳定剂、有机锡和有机辅助稳定剂等。
其产量从990的22kt。
增加到20**的80kt左右。
20**80kt稳定剂中铅盐约占35%左右,金属皂及复合稳定剂约占35%,有机锡类约占0%左右,复合液体及其他稳定剂占20%左右。
我国热稳定剂也有一定量的进出口。
因国产稳定剂产品档次不高,铅盐仍然占主导地位,出口主要是铅盐类稳定剂:
而进口的主要是复合稳定剂(复合钙锌、复合铅盐等)和有机锡类稳定剂。
我国生产高性能有机辅助热稳定剂的企业廖廖无几,而且生产规模小、产品性能不稳定。
我国稳定剂主要生产厂家及主要产品见表2。
[快车下载]表2.gif:
3热稳定剂的开展趋势
PVC工业的开展为热稳定剂行业的开展提供了良好的市场保障和广阔的开展空间,同时也对热稳定剂行业提出了更高的要求。
未来热稳定剂的进一步开展将朝着无毒、无污染、复合、高效的方向开展。
其趋势可以概括为以下5点:
()镉、铅稳定剂的淘汰是历史的必然
PVC用稳定剂的无毒化是未来稳定剂开展的必然。
镉、铅稳定剂最终将逐渐被淘汰.只是时间的问题。
由于铅是重金属,而且对人体有害,考虑到卫生和环保,自2000起,挪威、芬兰、瑞典、丹麦和英国等欧洲国家相继采取了禁用铅盐稳定剂的行动。
我国20**建设部公告中明确指出,在全国范围内使用的供水管UPVC管必须使用非铅盐稳定剂,这意味着我国在PVC塑料制品中全面禁铅的序幕已经拉开。
(2)有机锡加快开展正逢其时
大力开展性能优异的有机锡产品,使我国稳定剂结构更加合理。
有机锡热稳定剂具有优良的热稳定、耐光、耐候性和色泽稳定性,适用于高透明制品,因此它的开发研制目前十分活泼:
环状有机锡热稳定剂的含锡量高,稳定效果好,而且与其他稳定剂复配使用时效果更好,是新开展起来的一类热稳定剂。
②开发新型有机锡热稳定剂,如在稳定剂分子中引人苯环。
③提高有机锡热稳定剂的相对分
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