分析化学历年期末考试真题.docx
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分析化学历年期末考试真题
2008年A
一、选择题
1.下列各组物质中可用作标准缓冲溶液的是(C)
(A)HAc-NaAc(B)六次甲基四胺
(C)硼砂(D)NH4Cl-NH3
2.当两电对的电子转移数均为1时,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件电位至少相差( D)
(A)0.09V (B)0.18V (C)0.27V (D)0.36V
3.配位滴定中,出现指示剂的封闭现象的原因是(D)
(A)指示剂与金属离子生成的络合物不稳定
(B)被测溶液的酸度过高
(C)指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY的稳定性
(D)指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性
4.下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-(D)
(A)沉淀应在热溶液中进行
(B)沉淀应在浓的溶液中进行
(C)沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂
(D)沉淀应放置过夜使沉淀陈化
5. 符合比尔定律的有色溶液,浓度为c时,透射比为T0,浓度增大一倍时,透射比的对数为( D)
(A)T0/2 (B)2T0
(C)(lgT0)/2 (D)2lgT0
6. 下列有关置信区间的描述中,正确的有:
( A)
(A).在一定置信度时,以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间
(B)真值落在某一可靠区间的几率即位置信区间
(C)其他条件不变时,给定的置信度越高,平均值的置信区间越宽
(D)平均值的数值越大,置信区间越宽
7.用Zn2+标准溶液标定EDTA时,体系中加入六次甲基四胺的目的是(B)
(A)中和过多的酸(B)调节pH值
(C)控制溶液的酸度(D)起掩蔽作用
8.用K2Cr2O7滴定Fe2+,在化学计量点时,有关离子浓度的关系是-( C)
(A)[Fe3+]= [Cr3+], [Fe2+]= [Cr2O72-]
(B)3[Fe3+]= [Cr3+], [Fe2+]=6[Cr2O72-]
(C) [Fe3+]=3[Cr3+], [Fe2+]=6[Cr2O72-]
(D) [Fe3+]=3[Cr3+], 6[Fe2+]= [Cr2O72-]
二、填空题
1.为扩大滴定分析的应用范围,除直接滴定方式外,还有返滴定、置换滴定、间接滴定。
2.根据有效数字计算规则计算:
1.683+37.42×7.33÷21.4-0.056= 14.4 。
3.根据试样的用量和操作规模,分析方法分为:
常量分析 , 半微量分析 , 微量分析 , 超微量分析 。
4.莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为铬酸钾(K2CrO4)、铁铵钒(NH4Fe(SO4)2)。
5.紫外可见分光光度计由 光源,单色器, 样品池(比色皿)和 检测及读出装置 四部分组成.
6.EDTA(即Na2H2Y)水溶液的质子条件为 [H+]+[H3Y-]+2[H4Y]+3[H5Y+]+4[H6Y2+]=[OH-]+[HY3-]+2[Y4-] 。
7. BaSO4法测定钡的含量,下述情况使测定结果偏高或偏低,还是无影响?
(1)沉淀中包藏了BaCl2 偏低
(2)灼烧过程中部分BaSO4被还原为BaS 偏低
三、简答题
1.简述光度分析法中偏离朗伯-比尔定律的原因及减少这种偏离的措施。
答:
(1)非单色光;使用好的单色器
(2)介质不均匀;避免溶液中产生胶体或浑浊;
(3)化学反应引起;控制溶液的条件,使被测组分以一种形式存在
2.什么是准确度?
什么是精密度?
答:
准确度指分析结果与真值的接近程度。
精密度指平行测定分析结果间的靠近程度。
3.为满足重量分析的要求,晶型沉淀的沉淀条件是什么,并简述其原因。
答:
稀(降低CQ,降低相对过饱和度)、热溶液(提高s,降低相对过饱和度)、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、陈化(大及完整晶粒);利用Vonweimarn公式解释。
4.什么是络合物的条件稳定常数和络合反应的副反应系数,它们之间的关系如何?
答:
条件稳定常数是描述在有副反应存在是络合平衡的平衡常数,副反应系数是所有未参加主反应的物质浓度之和与该物质平衡浓度之比,用于描述副反应进行的程度。
lgK’MY=lgKMY-lgαY-lgαM+lgαMY
四、计算题
1.在pH=10.00的氨性溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用0.020mol.L-1EDTA滴定0.20mol.L-1Ca2+溶液,计算终点误差。
(pH=10.00,lgαY(H)=0.45;EBT的pKa1=6.3,pKa2=11.6)
(答案见:
P192,例12)
2.准确称取维生素C(C6H8O6)试样0.1988g,加新煮沸过的冷蒸馏水100mL和稀醋酸10mL,加淀粉指示剂后,用0.05000mol/L的I2标准溶液滴定,消耗22.14mL,求试样中维生素C的质量分数。
[Mr(C6H8O6)=176.1]
反应如下:
C6H8O6+I2=C6H6O6+2HI
3.某矿石含铜约0.12%,用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。
试样溶解后转入100ml容量瓶中,在适宜条件下显色,定容。
用1cm比色皿,在波长600nm测定吸光度,要求测量误差最小,应该称取试样多少克?
ε=1.68×104(Lmol-1cm-1),ACu=63.5)
答:
根据光度测量误差公式可知:
当吸光度A=0.434时,误差最小,
已知b=1,ε=1.68×104,根据A=εbc
c=A/εb=0.434/(1.68×104×1)=2.58×10-5(mol/L)
100ml有色溶液中Cu的含量为
m=cVM=2.58×10-5×100×10-3×63.5=1.64×10-4(g)
已知某矿含铜约0.12%,则应称取试样质量为:
(1.64×10-4/ms)×100=0.12 ms=0.14g
2008年B
一、选择题
1.在络合滴定中,用回滴法测定Al3+时,若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的EDTA,金属离子标准溶液应选( B)
(A)Mg2+ (B)Zn2+ (C)Ag+ (D)Bi3+
2.每100mL人体血浆中,平均含K+18.0mg和Cl-365mg。
已知M(K+)=39.1g/mol,M(Cl-)=35.5g/mol。
血浆的密度为1.0g/mL。
则血浆中K+和Cl-的浓度为( C)
(A)1.80×10-1和3.65mol/L (B)7.04×10-3和1.30×10-1mol/L
(C)4.60×10-3和1.03×10-1mol/L (D)4.60×10-6和1.03×10-4mol/L
3.为标定Na2S2O3溶液的浓度宜选择的基准物是(D)
(A)分析纯的H2O2 (B)分析纯的KMnO4
(C)化学纯的K2Cr2O7 (D)分析纯的K2Cr2O7
4.在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成(A)
(A)混晶(B)吸留
(C)包藏(D)后沉淀
5.用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是(D)[
(Fe3+/Fe2+)=0.68V,
(Sn4+/Sn2+)=0.14V]
(A)0.75V(B)0.68V(C)0.41V(D)0.32V
6.在络合滴定中,有时采用辅助络合剂,其主要作用是:
(B)
A 控制溶液的酸度 B 将被测离子保持在溶液中
C 作为指示剂 D 掩蔽干扰离子
7.当两电对的电子转移数均为2时,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于( B)
(A)0.09V (B)0.18V
(C)0.27V (D)0.36V
8.以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是(B)
(A)K2Cr2O7(B)Na2S2O3(C)Zn(D)H2C2O4·2H2O
二、填空题
1.检验两组结果是否存在显著性差异采用t 检验法,检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。
2.吸光光度法中,采用的空白(参比)溶液主要有:
试样空白 , 试剂空白 和 褪色空白 。
3.根据试样的用量和操作规模,分析方法分为 常量分析 , 半微量分析 , 微量分析 , 超微量分析 。
4.吸光光度法中,吸光度读数为 0.434 浓度测量误差最小,此时透光率为36.8% 。
5.Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl后会降低;加入邻二氮菲后会增加(指增加、降低或不变)。
6.为标定下列溶液的浓度,请选用适当的基准物:
溶 液
NaOH
EDTA
AgNO3
Na2S2O3
基准物
H2C2O4.2H2O
Zn
NaCl
K2CrO7
7.在进行实际试样分析时,为消除干扰组分的影响,常用的掩蔽方法有:
络合、沉淀、氧化还原。
三、简答题
1.用吸光光度法测定某一金属离子,共存离子组分会干扰,有哪些办法可以消除干扰?
答:
可以通过提高酸度,加入隐蔽剂,改变价态;选择合适参比,如褪色空白(铬天菁S测Al,氟化铵褪色,消除锆、镍、钴干扰);选择适当波长等消除干扰。
4.发扬司法吸附指示剂的指示终点原理。
(P274)
四、计算题
1.为配制pH为4.00和5.00的HAc-Ac-缓冲溶液,问分别应往100mL0.30mol/LHAc溶液中加入多少毫升2.0mol/LNaOH溶液?
(HAc的pKa=4.74)
设加入NaOHV(mL)
n(Ac-)=2V, n(HAc)=0.3×100-2V=30-2V
pH=4.0 10-4.0=10-4.74(30-2V)/2V V=2.3mL
pH=5.0 10-5.0=10-4.74(30-2V)/2V V=9.7mL
2.称取含有KI试样0.5000g,溶于水先用Cl2氧化I-为IO3-,煮沸除去过量Cl2后,加过量KI并酸化,析出I2耗去0.02082mol/LNa2S2O321.30mL,计算KI的质量分数。
[Mr(KI)=166.0]
1
──c(S2O32-)V(S2O32-)×166.0
6
w(KI)=─────────────────×100%=2.454%
0.5000×1000
3.在pH=10.00的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用0.20mol.L-1EDTA滴定0.20mol.L-1Zn2+,终点时游离氨的浓度为0.20mol.L-1。
计算终点误差。
(pH=10.00时,lgαZn(OH))=2.4;pH=10.00时,pZnep=12.2;Zn(NH3)42-的lgβ1~β4分别为2.37,4.81,7.31,9.46)答案:
P193,例13。
2009年A
一、选择题(共10题,20分,每题2分)
1.用基准物Na2CO3标定HCl时溶液时,锥形瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时,多加了50mL蒸馏水,对HCl的浓度产生何种影响()
(A)偏高(B)偏低
(C)无影响(D)不确定
2.测定酸性粘土试样中SiO2的含量,宜采用的分解试剂是()
(A)K2CO3+KOH(B)HCl+乙醇
(C)HF+HCl(D)NH4Cl+CaCO3
3.在定量分析中,精密度与准确度之间的关系是()
(A)精密度高,准确度必然高(B)准确度高,精密度也就高
(C)精密度是保证准确度的前提(D)准确度是保证精密度的前提
4.某酸H2A的水溶液中,若δH2A为0.28,δHA-=5δA2-,那么δA2-为-()
(A)0.28(B)0.36
(C)0.12(D)0.72
5.0.060mol/LHCl和0.050mol/L氯乙酸钠(ClCH2COONa)的混合溶液的pH值为()[氯乙酸的解离常数为Ka=1.4×10-3]
(A)1.22(B)1.94(C)1.82(D)2.00
6.络合滴定中,出现指示剂的封闭现象的原因是()
(A)指示剂与金属离子生成的络合物不稳定
(B)被测溶液的酸度过高
(C)指示剂与金属离子生成的络合物稳定性小于MY的稳定性
(D)指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性
7.用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是()[
(Fe3+/Fe2+)=0.68V,
(Sn4+/Sn2+)=0.14V]
(A)0.75V(B)0.68V(C)0.41V(D)0.32V
8.用沉淀滴定法进行分析测定时,以下情况会造成结果偏高的是-()
(A)用法扬司法测定Cl-时,用曙红作指示剂
(B)试液中含有铵盐,在pH=10时用莫尔法测定Cl-
(C)用佛尔哈德法测I-时,先加铁铵矾指示剂,再加过量的硝酸银标准溶液
(D)用佛尔哈德法测Cl-时,未过滤沉淀,也未加硝基苯
9.在沉淀重量分析法中,下列因素会使沉淀溶解度减小的是-()
(A)盐效应(B)络合效应
(C)同离子效应(D)升高温度
10.下面吸光光度法的表述中错误的是()
(A)非单色光会引起朗伯-比尔定律的偏移
(B)示差吸光光度法有助于解决待测组分浓度过高的问题
(C)利用参比溶液可消除共存有色离子的干扰
(D)被测溶液不均匀会使吸光度的测定值减小
二、填空题(共11题,20分,每空2分)
1.标准溶液的配制方法有两种,分别为 和 。
2.常用的试样分解方法有、、半熔法、灰化法等。
3.检验两组结果是否存在显著性差异采用 检验法,检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 检验法。
4.根据有效数字运算规则,算式1.683+37.42×7.33÷21.4-0.056的结果为。
5.一元弱酸HA能够被准确滴定的判别式为。
6.写出c1(mol/L)H3PO4+c2(mol/L)HCOOH的质子条件式 。
7.提高络合滴定选择性常采用的掩蔽法有、、等。
8.Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl后会;加入邻二氮菲后会(升高、降低或不变)。
9.沉淀滴定中,莫尔法和佛尔哈德法分别以和为指示剂。
10.影响沉淀纯度的主要因素有和。
11.吸光光度法中,吸光度读数为 时测量的相对误差最小,此时透射比为 。
三、简答题(共4题,28分)
1.基准物质应符合的基本要求。
(6分)
2.酸碱缓冲溶液的选择原则。
(6分)
3.氧化还原滴定预处理时所用的氧化剂或还原剂应符合的条件。
(6分)
4.吸光光度法中参比溶液的选择原则。
(10分)
四、计算题(共3题,32分)
1.为配制pH为4.00和5.00的HAc-Ac-缓冲溶液,问分别应往100mL0.30mol/LHAc溶液中加入多少毫升2.0mol/LNaOH溶液?
(HAc的pKa=4.74)(12分)
2.浓度均为0.0100mol/L的Zn2+,Cd2+混合溶液,加入过量KI,使终点时游离I-浓度为1mol/L,在pH=5.0时,以二甲酚橙作指示剂,用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+,计算终点误差?
(lgKZnY=16.50,lgKCdY=16.46;pH=5.00时,lgαY(H)=6.45,pZnep=4.8;Cd-I络合物的lgβ1~β4分别为2.10、3.43、4.49、5.41)(10分)
3.称取Pb3O4试样0.1000g,加入HCl溶液后释放出氯气。
此氯气与KI溶液反应,析出I2,用Na2S2O3溶液滴定,用去25.00mL。
已知1mLNa2S2O3溶液相当于0.3249mgKIO3•HIO3(389.9g/mol)。
求试样中Pb3O4的质量分数。
已知MPb3O4=685.6g/mol(10分)
2009年B
一、选择题(共10题20分,每题2分)
1.用基准物Na2CO3标定HCl时溶液时,滴定时速度太快,附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积,对HCl的浓度产生何种影响(B)
(A)偏高(B)偏低
(C)无影响(D)不确定
2.下列有关置信区间的描述中,正确的是-(C)
(A)真值落在某一可靠区间的几率即为置信区间
(B)在一定置信度时,以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间
(C)其他条件不变时,给定的置信度越高,平均值的置信区间越宽
(D)平均值的数值越大,置信区间越宽
3.两组数据精密度之间显著性检验应采用(B)
(A)t检验法(B)F检验法
(C)Q检验法(D)格鲁布斯法
4.下列不属于系统误差的是( C)
(A)在滴定分析中,有副反应的发生
(B)使用的试剂中含有干扰物质
(C)测量过程中温度及湿度的变化
(D)重量分析法中,灼烧沉淀时使用的温度过高
5.以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是(B)
(A)K2Cr2O7(B)Na2S2O3(C)Zn(D)H2C2O4·2H2O
6.0.10mol/LNH4Cl-0.20mol/LNH3缓冲溶液的pH(D)[已知NH3的Kb=1.8×10-5]
(A)4.44(B)5.04(C)8.96(D)9.56
7.在沉淀重量分析法中,下列因素会使沉淀溶解度减小的是(C)
(A)盐效应(B)络合效应
(C)同离子效应(D)升高温度
8.用K2Cr2O7滴定Fe2+,在化学计量点时,有关离子浓度的关系是(C)
(A)[Fe3+]= [Cr3+], [Fe2+]= [Cr2O72-]
(B)3[Fe3+]= [Cr3+], [Fe2+]=6[Cr2O72-]
(C) [Fe3+]=3[Cr3+], [Fe2+]=6[Cr2O72-]
(D) [Fe3+]=3[Cr3+], 6[Fe2+]= [Cr2O72-]
9.符合朗伯比尔定律的一有色溶液,通过1cm比色皿,测得透射比为80%,若通过5cm的比色皿,其透射比为(C)
(A)80.5%(B)40.0%(C)32.7%(D)67.3%
10.下面吸光光度法的表述中错误的是(D)
(A)非单色光会引起朗伯-比尔定律的偏移
(B)示差吸光光度法有助于解决待测组分浓度过高的问题
(C)利用参比溶液可消除共存有色离子的干扰
(D)被测溶液不均匀会使吸光度的测定值减小
二、填空题(共11题20分,每空2分)
1.为扩大滴定分析的应用范围,除直接滴定方式外,还有返滴定、间接滴定、置换滴定三种滴定法。
2.常用的试样分解方法有溶解法、熔融法半熔法、灰化法等。
3.分析方法的准确度用误差来衡量,精密度用偏差来衡量。
4.根据有效数字运算规则,算式1.683+37.42×7.33÷21.4-0.056的结果为14.4。
5.二元弱酸H2B,已知pH=1.92时,δH2B=δHB-;pH=6.22时δHB-=δB2-,则H2B的pKa1= 1.92 ,pKa2= 6.22 。
6.写出NH4H2PO4水溶液的质子条件式 [H3PO4]+[H+]=[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-] 。
7.络合滴定准确滴定判别式为lgcMsp·KMY≥6.0或cMsp·KMY≥106。
8.1mol/L的H2SO4介质中,Ce4+与Fe2+滴定反应的平衡常数为7.6×1012,滴定至化学计量点时的电势为1.06V[
(Fe3+/Fe2+)=0.68V,
(Ce4+/Ce3+)=1.44V]。
9.沉淀滴定中,莫尔法是以铬酸钾(K2CrO4)为指示剂,佛尔哈德法是以铁铵矾((NH4)Fe(SO4)2)为指示剂。
10.共沉淀现象主要有表面吸附引起的共沉淀、生成混晶或固溶体引起的共沉淀、吸留和包夹引起的共沉淀。
11.吸光光度是建立在 物质对光的选择性吸收 的基础上的分析方法。
三、简答题(共4题28分)
1.滴定分析法对化学反应的要求。
(6分)
答:
a.反应必须具有确定的化学计量关系,即反应按一定的反应方程式进行。
这是定量计算的基础。
b.反应必须定量地进行。
c.必须具有较快的反应速率。
对于反应速率较慢的反应,有时可加热或加入催化剂来加速反应的进行。
d.必须有适当简便的方法确定滴定终点。
2.络合滴定中金属离子指示剂应具备的条件。
(6分)
答:
a.显色络合物(MIn)与指示剂(In)的颜色应显著不同。
b.显色反应灵敏、迅速,有良好的变色可逆性。
c.显色络合物的稳定性要适当。
d.金属离子指示剂应比较稳定,便于贮藏和使用。
3.氧化还原滴定预处理时所用的氧化剂或还原剂应符合的条件。
(6分)
答:
a.必须将欲测组分定量地氧化或还原。
b.反应速率快。
c.反应应具有一定的选择性。
d.过量的氧化剂或还原剂要易于除去。
4.吸光光度法中参比溶液的选择原则。
(10分)
答:
当试液及显色剂均无色时,可用蒸馏水作参比溶液。
(1)显色剂为无色,而被测试液中存在其他有色离子,可用不加显色剂的被测试液作参比溶液。
(2
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- 分析化学 历年 期末考试