高考化学专题复习 氧化还原反应与热化学基础Word 文.docx
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高考化学专题复习氧化还原反应与热化学基础Word文
氧化还原反应与热化学基础
氧化还原反应中的概念与规律:
一、五对概念
在氧化还原反应中,有五对既相对立又相联系的概念。
它们的名称和相互关系是:
二、五条规律
1、表现性质规律
同种元素具有多种价态时,一般处于最高价态时只具有氧化性、处于最低价态时只具有还原性、处于中间可变价时既具有氧化性又具有还原性。
2、性质强弱规律
3、反应先后规律
在浓度相差不大的溶液中,同时含有几种还原剂时,若加入氧化剂,则它首先与溶液中最强的还原剂作用;同理,在浓度相差不大的溶液中,同时含有几种氧化剂时,若加入还原剂,则它首先与溶液中最强的氧化剂作用。
例如,向含有FeBr2溶液中通入Cl2,首先被氧化的是Fe2+
4、价态归中规律
含不同价态同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价+低价→中间价”的规律。
5、电子守恒规律
在任何氧化—还原反应中,氧化剂得电子(或共用电子对偏向)总数与还原剂失电子(或共用电子对偏离)总数一定相等。
三.物质氧化性或还原性强弱的比较:
(1)由元素的金属性或非金属性比较
<1>金属阳离子的氧化性随其单质还原性的增强而减弱
非金属阴离子的还原性随其单质的氧化性增强而减弱
(2)由反应条件的难易比较
不同的氧化剂与同一还原剂反应时,反应条件越易,其氧化剂的氧化性越强。
如:
前者比后者容易发生反应,可判断氧化性:
。
同理,不同的还原剂与同一氧化剂反应时,反应条件越易,其还原剂的还原性越强。
(3)根据被氧化或被还原的程度不同进行比较
当不同的氧化剂与同一还原剂反应时,还原剂被氧化的程度越大,氧化剂的氧化性就越强。
如
,根据铁被氧化程度的不同
,可判断氧化性:
。
同理,当不同的还原剂与同一氧化剂反应时,氧化剂被还原的程度越大,还原剂的还原性就越强。
(4)根据反应方程式进行比较
氧化剂+还原剂=还原产物+氧化产物
氧化性:
氧化剂>氧化产物;还原性:
还原剂>还原产物
(5)根据元素周期律进行比较
一般地,氧化性:
上>下,右>左;还原性:
下>上,左>右。
(6)某些氧化剂的氧化性或还原剂的还原性与下列因素有关:
温度:
如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。
浓度:
如浓硝酸的氧化性比稀硝酸的强。
酸碱性:
如中性环境中
不显氧化性,酸性环境中
显氧化性;又如
溶液的氧化性随溶液的酸性增强而增强。
注意:
物质的氧化性或还原性的强弱只决定于得到或失去电子的难易,与得失电子的多少无关。
如还原性:
,氧化性:
。
3.例题精讲:
一、氧化还原反应中的概念辨析:
例1、(2000广州测试题)制备氰化钙的化学方程式为
CaCO3+2HCN=Ca(CN)2+CO↑+H2↑+CO2↑,在反应中()
A.氢元素被氧化,碳元素被还原
B.HCN既是氧化剂又是还原剂
C.Ca(CN)2是氧化产物,H2是还原产物
D.CO为氧化产物,H2为还原产物
解析:
本题考查氧化还原反应的有关概念。
CaCO3+2HCN=Ca(CN)2+CO↑+H2↑+CO2↑(注意生成物中CO2碳元素来自CaCO3,它的化合价在反应前后没有发生变化),即氢元素化合价降低,碳元素化合价升高,故HCN既是氧化剂又是还原剂,Ca(CN)2是氧化产物,H2是还原产物。
答案:
B、C。
点评:
此类结合实例确定氧化还原反应的有关概念的试题,其解题方法是:
找变价
判类型
分升降
定其他。
其中“找变价”是非常关键的一步,特别是反应物中含有同种元素的氧化还原反应(如本题反应物均含有碳元素),必须弄清它的变化情况。
例2.(1997年全国高考题)下列叙述正确的是()
A.含金属元素的离子不一定都是阳离子
B.在氧化还原反应中,非金属单质一定是氧化剂
C.某元素从化合态变为游离态时,该元素一定被还原
D.金属阳离子被还原不一定得到金属单质
解析:
本题主要是考查氧化还原反应概念正误的判断。
答案:
A、D。
热化学
一、反应热
1、化学反应过程中放出或吸收的热量,通常叫做反应热。
反应热用符号ΔH表示,单位一般采用kJ/mol。
当ΔH为负值为放热反应;当ΔH为正值为吸热反应。
测量反应热的仪器叫做量热计。
2、燃烧热:
在101kPa时,1mol物质完全燃烧生成稳定的氧化物时放出的热量,叫做该物质的燃烧热。
3、中和热:
在稀溶液中,酸跟碱发生中和反应生成1molH2O,这时的反应热叫做中和热。
中学阶段主要讨论强酸和强碱的反应。
二、热化学方程式
1、书写热反应方程式应注意的问题:
(1)由于反应热的数值与反应的温度和压强有关,因此必须注明,不注明的是指101kPa和25℃时的数据。
(2)物质的聚集状态不同,反应热的数值不同,因此要注明物质的聚集状态。
(3)热化学方程式中的化学计量数为相应物质的物质的量,它可以是整数,也可以是分数。
2、书写热化学方程式的一般步骤
(1)依据有关信息写出注明聚集状态的化学方程式,并配平。
(2)根据化学方程式中各物质的化学计量数计算相应的反应热的数值。
(3)如果为放热反应ΔH为负值,如果为吸热反应则ΔH为正值。
并写在第一步所得方程式的后面,中间用“;”隔开。
(4)如果题目另有要求,如反应燃料燃烧热的热化学方程式和有关中和热的热化学方程式,可将热化学方程式的化学计量数变换成分数。
三、中和热的测定
1、测定前的准备工作
(1)选择精密温度计(精确到0.10C),并进行校对(本实验温度要求精确到0.10C)。
(2)使用温度计要轻拿轻声放。
刚刚测量高温的温度计不可立即用水冲洗,以免破裂。
(3)测量溶液的温度应将温度计悬挂起来,使水银球处于溶液中间,不要靠在烧杯壁上或插到烧杯底部。
不可将温度计当搅拌棒使用。
2、要想提高中和热测定的准确性,实验时应注意的问题
(1)作为量热器的仪器装置,其保温隔热的效果一定要好。
因此可用保温杯来做。
如果按教材中的方法做,一定要使小烧杯杯口与大烧杯杯口相平,这样可以减少热量损失。
(2)盐酸和氢氧化钠溶液的浓度的配制须准确,且氢氧化钠溶液的浓度须稍大于盐酸的浓度。
为使测得的中和热更准确,所用盐酸和氢氧化钠溶液的浓度宜小不宜大。
(3)温度计的水银球部分要完全浸没在溶液中,而且要稳定一段时间后再读数,以提高所测温度的精度。
(4)实验操作时动作要快,以尽量减少热量的散失。
(5)为了减少实验误差,重复实验2~3次,数据取平均值。
注意事项:
一、反应热的大小比较:
比较反应热的大小,一般是在不同条件下(温度、压强、物质的聚集状态等)下的同一化学反应,或同一条件(温度、压强)下的同类化学反应之间进行。
比较时要善于从同中求异,抓住其实质,从而顺利解决问题。
影响反应热大小因素主要有以下几个方面。
1、热化学方程式中的化学计量数。
如2mol氢气燃烧放出的热量是相同条件下1mol氢气燃烧时放出的2倍。
2、物质的聚集状态或晶体结构。
如等量氢气燃烧生成液态水时放出的热量比生成气态水时放出的热量多。
3、化学键的强弱。
如都由单质反应生成2mol的卤化氢时,由于HF、HCl、HBr、HI中的共价键依次减弱,所以放出的热量也依次减少。
二、盖斯定律的应用和有关燃烧热和中和热的计算
化学反应中反应热的大小与反应物、生成物的种类、量及聚集状态有关,与反应途径无关。
根据能量守恒定律,无论反应是一步完成还是几步完成,只要反应的起始状态和终了状态确定,反应热就是个定值,这就是著名的盖斯定律。
3.例题精讲
【例1】已知在25℃,101kPa下,lgC8H18(辛烷)燃烧生成二氧化碳和液态水时放出48.40kJ热量。
表示上述反应的热化学方程式正确的是()
A.C8H18
(1)+22.5O2(g)=8CO2(g)+9H2O(g);△H=-48.40kJ·mol-1
B.C8H18
(1)+22.5O2(g)=8CO2(g)+9H2O
(1);△H=-5518kJ·mol-1
C.C8H18
(1)+22.5O2(g)=8CO2(g)+9H2O
(1);△H=+5518kJ·mol-1
D.C8H18
(1)+22.5O2(g)=8CO2(g)+9H2O
(1);△H=-48.40kJ·mol-1
【解析】根据题目条件,生成的水为液态,所以A错,1gC8H18燃烧后放出热量48.40kJ,故1molC8H18完全燃烧放出热量5518kJ,放热用“—”表示,故C错。
【答案】B
【评析】热化学方程式的书写较难,书写时不能忽视反应物、生成物的状态,要注意系数与反应物的关系。
【关键词】反应热及热化学方程式的书写
【例2】在同温同压下,下列各组热化学方程式中Q2>Q1的是()
A.2H2(g)+O2(g)=2H2O(g);△H=-Q1;2H2(g)+O2(g)=2H2O(l);△H=-Q2
B.S(g)+O2(g)=SO2(g);△H=-Q1;S(s)+O2(g)=SO2(g);△H=-Q2
C.C(s)+1/2O2(g)=CO(g);△H=-Q1;C(s)+O2(g)=CO2(g);△H=-Q2
D.H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g);△H=-Q1;1/2H2(g)+1/2Cl2(g)=HCl(g);△H=-Q2。
【解析】A中,由于气态水转变为液态水要放出热量,所以生成液态水比生成气态水放出的热量要多,即Q2>Q1;B中,由于固态硫转变为气态硫要吸收热量,所以气态硫燃烧放出的热量比固态硫燃烧放出的热量多,即Q1>Q2;C中,生成CO放热,因氧气过量会与CO反应也放出热量,所以Q2>Q1,D中Q1=2Q2。
【答案】AC
【评析】反应放出或吸收热量的多少,跟反应物和生成物的聚集状态有密切关系。
【关键词】反应热及热化学方程式的书写
【例3】炽热的炉膛内有反应:
C(s)+O2(g)=CO2(g);△H=-392kJ/mol,往炉膛内通入水蒸气时,有如下反应:
C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g);△H=+131kJ/mol,CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g);△H=-282kJ/mol,H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g);△H=-241kJ/mol,由以上反应推断往炽热的炉膛内通入水蒸气时()
A.不能节省燃料,但能使炉火瞬间更旺B.虽不能使炉火瞬间更旺,但可以节省燃料
C.既能使炉火瞬间更旺,又能节省燃料D.既不能使炉火瞬间更旺,又不能节省燃料
【解析】本题应从两个方面考虑,一是能否使炉火瞬间更旺,由于往炉膛内通入水蒸气时,有如下反应发生:
C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),生成的CO和H2都是可燃性气体,故能使炉火瞬间更旺。
二是能否节省燃料,根据盖斯定律,C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g);△H=+131kJ/mol,CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g);△H=-282kJ/mol,H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g);△H=-241kJ/mol,三个方程加合在一起即得总反应式C(s)+O2(g)=CO2(g);△H=-392kJ/mol,故与相同量的炭燃烧放出的热量相同,因此不能节省原料。
【答案】A
练习
1.下列各组物质在适宜的条件下反应,其中氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶1的是( )
A.F2+H2O B.Li+O2(条件点燃)
C.CO2+MgD.NO2+H2O
2.已知下述三个实验均能发生化学反应。
①
②
③
将铁钉放入硫酸铜溶液中
向硫酸亚铁溶液中滴入几滴浓硝酸
将铜丝放入氯化铁溶液中
下列判断正确的是( )
A.上述实验证明氧化性:
Fe3+>Fe2+>Cu2+
B.实验①中铁钉只作还原剂
C.实验②中Fe2+既显氧化性又显还原性
D.实验③中发生的是置换反应
3.金属铜与人体分泌物中的盐酸以及子宫内的空气反应可生成超氧酸:
Cu+HCl+O2=CuCl+HO2
HO2(超氧酸)不仅是一种弱酸而且也是一种自由基,具有极高的活性。
下列说法或表示正确的是( )
A.氧化剂是O2
B.HO2在碱中能稳定存在
C.氧化产物是HO2
D.1molCu参加反应有2mol电子发生转移
4.已知Fe3O4可表示成(FeO·Fe2O3),水热法制备Fe3O4纳米颗粒的总反应为:
3Fe2++2S2O
+O2+4OH-=Fe3O4+S4O
+2H2O,下列说法正确的是( )
A.O2和S2O
是氧化剂,Fe2+是还原剂
B.每生成1molFe3O4,则转移电子数为2mol
C.参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1
D.若有2molFe2+被氧化,则被Fe2+还原的O2为0.5mol
6.已知反应:
①101kPa时,2C(s)+O2(g)===2CO(g);ΔH=-221kJ·mol-1;②稀溶液中,H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l);ΔH=-57.3kJ·mol-1。
下列结论正确的是( )
A.碳的燃烧热大于110.5kJ·mol-1
B.①的反应热为221kJ·mol-1
C.稀硫酸与稀NaOH溶液反应的中和热为-57.3kJ·mol-1
D.稀醋酸与稀NaOH溶液反应生成1mol水,放出57.3kJ热量
7.在氧化还原反应KClO3+6HCl=KCl+3Cl2+3H2O中,当生成0.5molCl2时,氧化产物和还原产物的物质的量之比为( )
A.5∶1B.3∶1
C.1∶3D.1∶5
8.将agFe、Mg合金溶解在一定量的稀硝酸中,当合金完全溶解后,收集到标准状况下的NO气体bL(设HNO3的还原产物只有NO)。
再向反应后的溶液中加入足量NaOH溶液,得到沉淀物。
若用守恒法求沉淀的质量,用到的守恒关系依次是( )
A.质量守恒、电子守恒、电荷守恒
B.电子守恒、质量守恒、电荷守恒
C.电子守恒、电荷守恒、质量守恒
D.电荷守恒、质量守恒、电子守恒
9.目前合成的储氢纳米碳管常伴有大量的碳纳米颗粒(杂质),这种颗粒可用氧化气化法提纯,其反应式为:
______C+ K2Cr2O7+______H2SO4===________________________________________________________________________
CO2↑+______Cr2(SO4)3+______K2SO4+____H2O
(1)上述化学反应方程式配平后的配平计量数依次为:
__________________。
(2)反应的氧化剂是__________,氧化产物的电子式为__________。
(3)H2SO4在上述反应中表现出来的性质是______(填选项编号)。
A.酸性
B.氧化性
C.吸水性
D.脱水性
(4)上述反应中若产生0.2molCO2,则转移电子的物质的量是______mol。
10.三氟化氮(NF3)是一种无色无味的气体,可由氟与氨反应制得。
(1)该反应的方程式为NH3+F2→NF3+NH4F,配平方程式并标明电子转移的方向和数目。
(2)27.0mLNF3和水充分反应,生成18.0mLNO(同温、同压下),写出反应的化学方程式:
________________________________________________________________________
__________________。
(3)NF3是一种无色无味的气体,但一旦NF3在空气中泄漏,还是易于发现的。
该气体泄漏时的现象是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
11.锌铝合金的主要成分有Zn、Al、Cu、Si等元素。
实验室测定其中Cu含量的步骤如下:
①称取该合金样品1.1g,用HCl和H2O2溶解后,煮沸除去过量H2O2,过滤,滤液定容于250mL容量瓶中。
②用移液管移取50.00mL滤液于250mL碘量瓶中,控制溶液的pH=3~4,加入过量KI溶液(生成CuI和I2)和指示剂,用0.01100mol·L-1Na2S2O3溶液滴定生成的I2至终点(反应:
I2+2S2O
===2I-+S4O
),消耗Na2S2O3溶液6.45mL。
(1)写出步骤①溶解Cu的离子方程式________________________________。
(2)判断步骤②滴定终点的方法是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)计算合金中Cu的质量分数。
12.命题背景:
在2008年国际奥林匹克化学竞赛中,某兴趣小组在“探究卤素单质的氧化性”的实验中发现:
在足量的稀氯化亚铁溶液中,加入1~2滴溴水,振荡后溶液呈黄色。
为此提出问题:
Fe3+、Br2谁的氧化性更强?
(1)猜想
①澳大利亚代表团同学认为氧化性:
Fe3+>Br2,故上述实验现象不是发生化学反应所致,则溶液呈黄色是含__________(填化学式,下同)所致。
②美国代表团同学认为氧化性:
Br2>Fe3+,故上述实验现象是发生化学反应所致,则溶液呈黄色是含__________所致。
(2)设计实验并验证
为验证美国代表团同学的观点,选用下列某些试剂设计出两种方案进行实验,并通过观察实验现象,证明了美国代表团同学的观点确实是正确的。
可以选用的试剂:
a.酚酞试液;b.CCl4;c.无水酒精;d.KSCN溶液。
请你在下表中写出选用的试剂及实验中观察到的现象。
(试剂填序号)
选用试剂
实验现象
方案1
方案2
(3)结论
氧化性:
Br2>Fe3+。
故在足量的稀氯化亚铁溶液中,加入1~2滴溴水,溶液呈黄色所发生的离子反应方程式为__________________________________。
13.化学反应中的能量变化,是由化学反应中旧化学键断裂时吸收的能量与新化学键形成时放出的能量不同所致。
图3-2为N2(g)和O2(g)生成NO(g)过程中的能量变化。
图3-2
(1)人们通常把拆开1mol某化学键所吸收的能量看成该化学键的键能。
键能的大小可以衡量化学键的强弱,则N≡N的键能为__________kJ·mol-1,由上图写出N2(g)和O2(g)生成NO(g)的热化学方程式______________________________________。
(2)1840年,俄国化学家盖斯在分析了许多化学反应热效应的基础上,总结出一条规律:
“一个化学反应,不论是一步完成,还是分几步完成,其总的热效应是完全相同的。
”这个规律被称为盖斯定律。
有些反应的反应热虽然无法直接测得,但可以利用盖斯定律间接计算求得。
①根据下列反应的热化学方程式,计算由C(石墨)和H2(g)反应生成1molC2H2(g)的ΔH。
C(石墨)+O2(g)===CO2(g)
ΔH1=-393.5kJ·mol-1
2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)
ΔH2=-571.6kJ·mol-1
2C2H2(g)+5O2(g)===4CO2(g)+2H2O(l)
ΔH3=-2599.2kJ·mol-1,则由C(石墨)和H2(g)反应生成1molC2H2(g)的ΔH=________kJ·mol-1。
②已知3.6g碳在6.4g的氧气中燃烧,至反应物耗尽,并放出xkJ热量。
已知单质碳的燃烧热为ykJ·mol-1,则1molC与O2反应生成CO的反应热ΔH为______________。
氧化答案
1.A 【解析】依次写出化学方程式:
A中2F2+2H2O===4HF+O2↑,B中4Li+O2
2Li2O,C中2Mg+CO2
2MgO+C,D中3NO2+H2O===2HNO3+NO,由此可知A中两者之比为1∶1,B中两者之比为1∶4,C中两者之比为1∶2,D中两者之比为1∶2,故选A。
2.B 【解析】①发生Fe+Cu2+===Fe2++Cu,②中硝酸具有氧化性,氧化Fe2+成Fe3+,③发生2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+。
分析上述三个反应,知A错误。
实验②中Fe2+只显还原性,实验③中发生的是氧化还原反应,不是置换反应。
3.A 【解析】分析题中所给信息,由反应Cu+HCl+O2===CuCl+HO2中元素化合价升降,得出氧化剂是O2,氧化产物是CuCl,A正确、C错误;因为HO2(超氧酸)是一种弱酸,在碱中不能稳定存在,B错误;因为生成CuCl,所以1molCu参加反应有1mol电子发生转移,D错误。
4.D 【解析】本题考查氧化还原反应。
S2O
中S元素是+2价,S4O
中S元素化合价为+
,所以S元素化合价升高,S2O
作还原剂,A错;该反应中Fe2+也作还原剂,且3molFe2+中有2mol作还原剂,O2作氧化剂,故氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶4,生成1molFe3O4转移的电子是4mol,B、C错;由电子守恒知D正确,选D。
本题难度中等。
5.C 【解析】根据还原性HSO
>I-,氧化性:
IO
>I2>SO
。
逐滴加入KIO3溶液时,先发生反应①:
IO
+3HSO
===3SO
+I-+3H+,后发生反应②:
IO
+5I-+6H+===3I2+3H2O,可以看出b点时反应①恰好完全发生,所以A、B正确;b点到c点发生反应②,NaHSO3早已反应殆尽,所以C说法错误。
加入的KIO3为0.4mol,处于反应①阶段,生成I-。
加入的KIO3为1.12mol时,处于反应②b点到c中间阶段,仍有I-剩余,D正确。
6.A 【解析】A项,因为2C(s)+O2(g)=2CO(g);ΔH=-221kJ·mol-1,所以1mol碳完全燃烧生成稳定的CO2时要比生成CO放出的热量多。
所以碳的燃烧热大于110.5kJ·mol-1。
B.①的反应热应为-221kJ·mol-1,错误。
C.稀硫酸与稀NaOH溶液反应的中和热为57.3kJ·mol-1,不应该再加“-”,错误。
D.醋酸电离吸热,所以生成1mol水,放出的热量小于57.3kJ热量,错误。
7.A 【解析】首先要根据氧化还原反应的价态规律,确定Cl2既是氧化产物又是还原产物,氧化产物的价态变化:
-1→0,还原产物的价态变化:
+5→0,据电子守恒,氧化产物和还原产物的物质的量之比为5∶1。
8.C 【解析】这道题对能力要求比较高,涉及的化学基础知识比较多,假设反应后,Fe2+xmol,Fe3+ymol,Mg2+zmol,根据电子守恒得2x+3y+2z=
×3,根据电荷守恒得2x+3y+2z=n(OH-
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