中药的化学复习题含问题详解11.docx
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中药的化学复习题含问题详解11
函授《中药化学》复习题
一、名词解释:
一、名词解释
1强心苷:
存在植物中具有强心作用的甾体化合物。
2萜类及挥发油:
萜类是指具有(C5H8)n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物。
挥发油也称精油,是存在于植物中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。
3苯丙素化合物:
苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群。
4碱性皂和酸性皂苷:
①甾族皂苷,其皂苷配基是螺甾烷的衍生物,多由27个碳原子所组成(如著蓣皂苷)。
这类皂苷多存在于百合科和薯蓣科植物中。
②三萜皂苷。
其皂苷配基是三萜(见萜)的衍生物,大多由30个碳原子组成。
三萜皂苷分为四环三萜和五环三萜。
这类皂苷多存在于五加科和伞形科等植物中。
三萜皂苷又叫酸性皂苷。
5PH梯度萃取:
PH梯度萃取法是分离酸性、碱性、两性成分常用的手段。
其原理是由于溶剂系统PH变化改变了它们的存在状态(游离型或解离型),从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数。
6生物碱:
生物碱是存在于自然界(主要为植物,但有的也在存于动物)中的一类含氮的碱性有机化合物,有似碱的性质。
7多糖:
多糖是由糖苷键结合的糖链,至少要超过10个的单糖组成的聚合糖高分子碳水化合物,可用通式(C6H10O5)n表示。
8鞣质:
又称单宁,是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。
9香豆素:
学名-苯并吡喃酮,可以看做是顺式邻羟基肉桂酸的内酯,它是大一类存在于植物界中的香豆素化合物的母核。
10中药化学:
中药化学是一门结合中药中医基本理论,运用化学原理和方法来研究中药化学成分的学科。
它包括中药化学成分的提取、分离、鉴定、结构测定和必要的结构改造,有效成分的生源途径等。
11黄酮类化合物:
是一类存在于自然界的、具有2-苯基色原酮(flavone)结构的化合物。
它们分子中有一个酮式羰基,第一位上的氧原子具碱性,能与强酸成盐,其羟基衍生物多具黄色,故又称黄碱素或黄酮。
二、根据下列化合物的结构特点,结合天然药物化学成分的结构特点,说明每类成分的名称(可多选)
A.生物碱、B.黄酮、C.香豆素、D.木脂素、E.苷类、F.强心苷、G.二萜、H.三萜、I.甾体皂苷、J.蒽醌、K.糖、L:
倍半萜。
(E、F)(H)(I)
(蒽醌)(香豆素)(二萜)(黄酮)
(生物碱)(二萜)(倍半萜)
(黄酮醇)()(生物碱)(三萜)
三、填空:
(每空0.5分,共20分)
1.苷类根据苷键原子的不同可分为:
氧苷、氮苷、硫苷、碳苷。
2.苷键水解的常用方法有:
酸催化水解、酶催化水解、碱催化水解、氧化开裂反应、乙酰解反应。
3.确定糖与糖之间连接顺序的常用方法有:
缓和水解、酶水解、MS法、NMR法。
4.确定苷键构型的常用方法有:
酶水解、klyne经验公式计算、和NMR法。
5.香豆素类是一类具有苯骈α-吡喃酮、C6-C3-C6结构类型的化合物,萜类是一类具有(C5H8)n结构通式化合物的统称。
6.蒽醌类的酸性强弱顺序为含一COOH.>含两个或两个以上β-OH>含一个β-OH>含2以上的α-OH>含一个α-OH能溶解于5%Na2CO3的有含一个β-OH。
7.1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基应该有2个峰;1,4二羟基的红外光谱中羰基应该有1个峰。
8.甾体皂苷按照25位结构的特点可以分为:
螺甾烷醇、异螺甾烷醇、呋甾烷醇、变形螺甾烷醇四种结构类型。
9.黄酮类化合物是一类具有2-苯基色原酮、C6C3C6结构的化合物,根据其C环氧化程度、B环取代位置和C环是否环合将黄酮类化合物分成十四类化合物。
其中C环打开的是查尔酮,B环取代在3位的为异黄酮;3位为羟基的为黄酮醇;在水中溶解度最大的是花色素;具有手性的黄酮类为:
二氢黄酮醇等。
黄酮7,4’上有羟基,因为p-π共轭的影响下,其酸性最强;而C5的羟基,因与C4羰基形成分子内氢键,故酸性最弱。
10.二氢黄酮、二氢黄酮醇较黄酮、黄酮醇在水中溶解度大,是因为前者为非平面型分子而后者为平面型分子。
花色素以离子形式存在,所以易溶于水。
11.羊毛脂甾烷型和达玛烷型属于四环三萜,而齐墩果烷型和乌苏烷型属于五环三萜。
12.目前已发现的三萜类化合物,多数为四环和五环;羊毛甾烷型和达玛烷型属于四环三萜,而齐墩果烷和乌苏烷型属于五环三萜。
13.挥发油经常由于其组成特点知其为混合物,由于其自身特性保存应该为装入棕色瓶密闭、避光、阴凉处。
14.pH梯度萃取法分离游离蒽醌类化合物时,常采用的碱度顺序依次为5%碳酸氢钠、5%碳酸钠、1%氢氧化钠和5%氢氧化钠。
14、强心苷根据苷元母核上连接的不饱和内酯环的差异,可将其分为甲型强心苷和乙型强心苷两大类。
15.糖的化学检识反应有:
Molish反应、菲林反应和突伦反应等。
16.凡是由异戊二烯聚合衍生的化合物,其分子式符合(C5H8)n通式,统称为萜类化合物。
17.挥发油常用酸值、皂化值和酯值表达挥发油的质量,三者关系为皂化值=酯值+酸值。
18.醌类化合物主要包括苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
19.黄酮类化合物因多具酚羟基,可溶于碱水,加酸后又可沉淀析出。
利用游离黄酮混合物的酸性强弱不同,可用PH梯度萃取法分离。
20、中药虎杖中的醌属于蒽醌类,紫草素属于萘醌类,丹参醌类属于菲醌类。
21、按照固定相与流动相的极性差别,分配色谱法有正相与反相色谱法之分,正相色谱法主要用于分离极性及中等极性化合物。
22、按照皂苷被水解后生成皂苷元的化学结构,将皂苷分为__甾体皂苷__和_三萜皂苷_两大类。
23、香豆素类化合物在紫外光下多显示_蓝色或紫色_荧光,7-羟基荧光最强。
24、在生物碱的氮原子附近引入供电子基,则生物碱碱性增强;若引入吸电子基,则生物碱碱性减弱。
25、游离香豆素及其苷分子中具有内酯结构,在碱水中可水解开环,形成易溶于水的物质,加酸又环合难溶于水而沉淀析出。
此反应可用于香豆素类化合物的鉴别和提取分离。
26、强心苷甾体母核C17位取代基为不饱和内酯环,甾体皂苷的甾体母核C17位取代基为螺缩酮。
四、选择题:
单选题,每题一分。
1.此化合物是属于哪一类(C)
A.黄酮类B.二氢黄酮醇类C.黄酮醇类
D.异黄酮类E.黄烷醇类
2.某天然药物水提液在试管中强烈的振摇后,产生大量持久的泡沫,且加热也不消失,该中药提取液可能含有:
(D)
A.黄酮B.萜类C.挥发油D.皂苷E.蒽醌
3.黄酮类化合物在甲醇中的UV光谱,带Ⅰ和带Ⅱ出现的位置是:
(C)
A.200-240nm和300-340nmB.200-300nm和300-340nm
C.300-400nm和240-280nmD.320-400nm和200-280nm
E.均不是
4.下列哪个反应不是用于甲型强心苷不饱和内酯环的反应:
(A)
A.亚硝酰铁氰化钠反应B.三氯化铁-冰醋酸反应C.碱性苦味酸试剂
D.间二硝基苯试剂E.3、5-二硝基苯甲酸反应
5.下列那个反应不是用于强心苷α-去氧糖的反应:
(B)
A.K、K反应B.醋酐浓硫酸反应C.对硝基苯肼反应
D.呫吨氢醇反应E.对-二甲氨基苯甲醛反应
6.有以下几个黄酮类化合物,用聚酰胺柱色谱分离,洗脱剂用含水甲醇,三者流出的先后排列顺序如何?
(应用氢键吸附原理)(C)
A.1>2>3B.3>2>1C.2>1>3D.1>3>2E.2>3>1
7.以下哪个是四环三萜皂苷的类型:
(A)
A.达玛烷型B.齐墩果烷型C.变形螺甾烷醇型
D.羽扇豆烷型E.乌苏烷型
8.从天然药物中依次提取不同级型成分应采用的溶剂极性顺序:
(B)
A.水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、石油醚B.石油醚、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水C.石油醚、水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚D.水、乙醇、石油醚、乙酸乙酯、乙醇
E.石油醚、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、水
9.区别甾体皂苷和三萜皂苷的化学方法有:
(A)
A.三氯乙酸反应B.过碘酸-对硝基苯胺反应
C.碘化泌钾反应D.Mg-HCl反应E.Molish反应
10.鉴定挥发油的试剂有:
(E?
)
A.臭氧B.三氯化铁C.丙酮
D.氯仿E.香兰醛、浓硫酸溶液
11.挥发油具有漂亮蓝色,是由于含有:
(B)
A.环烯醚萜类B.薁类C.七元大环化合物
D.裂环环烯醚萜类E.胡萝卜烃类
12.全部为亲脂性溶剂的是:
(E)
A.甲醇、乙醇、丙酮B.正丁醇、乙醚、乙醇C.正丁醇、甲醇、乙醇
D.乙酸乙酯、乙醇、乙醚E.氯仿、乙酸乙酯、乙醚
13.化合物进行硅胶柱色谱分离时:
(B)
A.极性大的先流出来B.极性小的先流出来C.熔点低的先流出来
D.熔点高的先流来E.没有顺序
14.茜素型的蒽醌类化合物,多呈深色,其羟基分布情况为:
(A)
A.分布在一侧苯环B.分布在两侧苯环C.分布在1,4位上
D.分布在1,2位上E.分布在5,8位上
15.根据苷原子分类,属于氰苷的是:
(A)
A.苦杏仁苷B.红景天苷C.巴豆苷D.天麻苷E.芦荟苷
16.有效成分是指(E)
A.需要提纯的成分B.含量高的成分C.一种单体化合物
D.具有生物活性的成分E.具有生物活性的提取物
17.常见的苷是(A)
A.碳苷B.氧苷C.酯苷D.硫苷E.氮苷
18.全部为亲水性溶剂的是(A)
A.甲醇、丙酮、乙醇B.正丁醇、乙醚、乙醇C.正丁醇、甲醇、乙醚D.乙酸乙酯、乙醇、甲醇E.氯仿、乙醚、乙酸乙酯
19.与水分层的溶剂是(B)
A.乙醇B.乙醚C.丙酮D.丙酮/甲醇(1:
1)E.甲醇
20.Molish反应的阳性结果是(E)
A.溶液红色B.溶液紫色C.上层紫红色D.下层紫红色E.两界面有紫色环
21.天然药物提取、分离中经常采用溶剂分配法,其原理是(A)
A.根据物质在两相溶剂中的分配系数不同B.根据物质的熔点不同
C.根据物质的沸点不同D.根据物质的类型不同E.根据物质的颜色不同
22.化合物分离纯化常采用结晶法,其原理是(B)
A.相似相溶B.溶解度差异C.分配系数差异
D.温度差异E.极性差异
23.大黄素型的蒽醌类化合物,多呈黄色,其羟基分布情况为:
(B)
A.分布在一侧苯环B.分布在两侧苯环C.分布在1,4位上
D.分布在1,2位上E.分布在5,8位上
24.下列化合物泻下作用最强的是:
(C)
A.大黄素B.大黄素葡萄苷C.番泻苷AD.大黄素龙胆双糖苷
E.大黄酸葡萄糖苷
25.在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是(A)
A.碳苷B.氧苷C.酚苷D.硫苷E.氮苷
26.下列物质哪一个是单萜:
(A)
A.环烯醚萜B.青蒿素C.靛青苷D.紫杉醇E.强心苷
27.下列化合物哪个是二萜:
(A)
A.甜菊苷B.苦艾內酯C.棉酚D.薄荷酮E.樟脑
28.香豆素在Gibbs反应中主要判断(A)
A.6位有无羟基取代B.7位有无羟基取代C.8位有无羟基取代
D.是否开环E.是否氧化
29.黄酮类化合物的基本骨架是(A)
A.C6-C3-C6B.C3-C6-C3C.C6-C3D.C6-C6-C6E.C6-C6-C3
30.Girard(吉拉德)试剂主要用于挥发油中含有哪类官能团成分的分离:
(C)
A.碱性成分B.酸性成分C.醛酮类成分D.醇类成分E.不饱和萜类
31.pKa的含义是:
(E)
A.生物碱的溶解度B.生物碱的解离度
C.生物碱共轭酸的溶解度D.生物碱共轭酸的解离度
E.生物碱共轭酸解离常数的负对数,表示生物碱的碱性强弱
32.下个生物碱中N的碱性大小顺序:
(B)
A.N1>N2>N3B.N2>N1>N3C.N3>N2>N1D.N2>N3>N1E.N1>N3>N2
33.提取三萜或皂体皂苷时Salkowski反应呈现阳性结果是:
(E)
A.硫酸层出现绿色荧光B.氯仿层呈现红色或蓝色
C.硫酸层呈现红或蓝色D.氯仿层呈现绿色荧光E.A+B
34.香豆素在异羟肟酸铁反应中应是:
(D)
A.蓝色B.黄色C.绿色D.红色E.褐色
35.不属于亲脂性有机溶剂的是C
A.氯仿B.苯C.正丁醇D.丙酮E.乙醚
36.从中药水煎液中萃取有效成分时不能使用的溶剂是E
A.Et2OB.Me2COC.EtOAcD.n-BuOHE.CHCl3
37.提取含淀粉较多的中药宜用B
A.回流法B.浸渍法C.煎煮法D.蒸馏法E.连续回流法
38.原理为氢键吸附的色谱是A
A.凝胶过滤色谱B.离子交换色谱C.硅胶色谱D.聚酰胺色谱E.氧化铝色谱
39.凝胶过滤色谱适于分离C
A、极性大的成分B、极性小的成分C、分子量不同的成分D、亲脂性成分E、亲水性成分
40.检识生物碱可选用:
E
A、三氯醋酸反应 B、α-萘酚-浓硫酸试剂 C、对亚硝基二甲苯胺
D、盐酸-镁粉试剂 E、碘化铋钾试剂
41.检识黄酮类化合物可选用D
A、三氯醋酸反应 B、α-萘酚-浓硫酸试剂 C、对亚硝基二甲苯胺
D、盐酸-镁粉试剂 E、碘化铋钾试剂
42.提取原生苷应特别注意的问题是D
A.粉碎药材 B.增大浓度差C.选适宜的溶剂
D.防止水解 E.选适宜的方法
43.醋酐浓硫酸反应用于鉴别强心苷的(阳性:
α-去氧糖)A
A.甾体母核B.内酯环C.去氧糖D.去氧糖E.六碳醛糖
44.中药苦杏仁引起中毒的成分是D
A.挥发油B.蛋白质C.苦杏仁酶
D.苦杏仁苷E.脂肪油
45.可用于区别蒽醌和蒽酮的反应是D
A.菲格尔反应B.无色亚甲蓝试验C.活性次甲基反应
D.醋酸镁反应E.对亚硝基二甲基苯胺反应
46.蒽酚、蒽酮一般只存在于新鲜药材中,贮存一段时间后不再存在,原因是:
C
A.自然挥发散去B.结合成苷C.被氧化成蒽醌
D.聚合成二蒽酚E.转化为蒽酮
47.中药补骨脂中的补骨脂内酯具有B
A.抗菌作用B.光敏作用C.解痉利胆作用
D.抗维生素样作用E.镇咳作用
48.鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是D
A.四氢硼钠反应B.三氯化铝反应C.三氯化铁反应
D.盐酸-镁粉反应E.二氯氧锆反应
49.组成挥发油的主要成分是A
A.单萜、倍半萜及其含氧化合物B.二萜C.三萜及其苷类
D.四萜E.多萜及其含氧化合物
50.以浸取法提取挥发油时,首选的溶剂是:
D?
A.95%乙醇B.氯仿C.石油醚(30~60℃)
D.石油醚(60~90℃)E.四氯化碳
51.只存在于强心苷中的糖是:
D
A.D—葡萄糖B.L—鼠李糖C.6—去氧糖D.2,6—二去氧糖E.D-果糖
52.甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是D
A.甾体母核稠合方式B.C10位取代基不同C.C13位取代基不同
D.C17位取代基不同E.C5一H的构型
53.临床上应用的黄连素主要含有E
A.阿托品B.黄连碱C.药根碱D.小檗胺E.小檗碱
54.下列生物碱碱性最强的是B
A、咖啡因pKa=1.22 B、小檗碱pKa=11.5 C、罂粟碱pKa=6.13
D、L-麻黄碱pKa=9.58 E、胡椒碱pKa=1.42
55.检识香豆素类化合物可选用E
A、三氯醋酸反应 B、α-萘酚-浓硫酸试剂 C、对亚硝基二甲苯胺
D、盐酸-镁粉试剂 E、异羟肟酸铁反应
56.羟基香豆素的特殊提取方法为C
A.水蒸气蒸馏B.碱水煎煮C.碱水提取酸水沉淀D.升华法E.乙醚提取
57.原理为分子筛的色谱是B
A.离子交换色谱B.凝胶过滤色谱C.聚酰胺色谱
D.硅胶色谱E.氧化铝色谱
58.在浓缩的水提取液中,加入一定量乙醇,可以除去下述成分,除了A
A.树脂B.淀粉C.树胶D.粘液质E.蛋白质
29.表示生物碱碱性的方法常用D
A.pKbB.KbC.pHD.pKaE.Ka
60.分馏法适用于分离:
B
A.极性大的成分B.沸点不同的化合物C.挥发性成分D.升华性成分E.内酯类成分
61.下列游离蒽醌衍生物酸性最强的是C
62.下列结构式应属于:
D
A.双环单萜B.单环单萜
C.薁类D.环烯醚萜E.倍半萜内酯
63.下列化合物属于N-苷的是E
四、简答题(共5题,每题4分,20分)
1.在中药的提取时,常用抑制酶的活性的方法有那些?
①加温、沸水煮(>80℃)②加乙醇(>60℃)或加甲乙醇提取③加碳酸钙或硫酸铵处理④烘干药材(<60℃)/加热、加入电解质或者重金属
2.简述单体化合物的结构研究主要程序。
(1)物理常数的测定:
熔点、沸点、比旋度、折光率、比重
(2)分子式的确定
(3)化合物的结构骨架语官能团的确定
3.为什么小剂量苦杏仁苷有镇咳作用?
而大剂量却能引起毒性?
因为小剂量的苦杏仁苷在体内酶的作用下分解产生HCN,具有镇咳作用,但大剂量之后分解产生大量HCN就会引起中毒反应。
4.为什么含有皂苷的中药不能静脉注射?
而人参皂苷可以?
皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与胆甾醇结合形成不溶性的分子复合物,但并不是所有的皂苷都能破坏红细胞而产生溶血作用,根据人参的结构可以分为人参二醇-A型,人参三醇-B型,齐墩果酸型-C型,前两者是达玛烷型和四环三萜型后者是五环三萜型的它是那种不与胆甾醇结合的萜类,不溶血所以它无毒./皂苷的水溶液大多数能破坏红细胞而溶血作用,人参三醇及齐墩果酸为苷元(B型和C型)人参皂苷具有抗溶血的作用,而以人参二醇为苷元(A型)人参皂苷则有抗溶血作用。
5.如何判断某化合物是单体?
一般样本用两种以上的溶剂系统或色谱条件进行检测。
均是示单一的斑点或谱峰,结晶样品的熔距为0.5-1.0℃,液体沸程在5℃以内,即认为是较纯的单体化学成分
6.简述甾体皂苷的结构特征及其分类。
甾体皂苷的结构与分类
1.甾体皂苷的结构特征
(1)甾体皂苷由甾体皂苷元与糖缩合而成。
苷元由27个碳原子组成,基本碳架是螺甾烷。
(2)苷元结构中有六个环,其中,A、B、C、D四个环为甾体母核,E环和F环以螺缩酮形式相连接,构成螺甾烷结构。
(3)E环和F环中有C20、C22、和C25三个手性碳原子。
C25的绝对构型可能有两种,为S型,又称L型或neo型,为螺甾烷;
C25的绝对构型为R型,又称D型或iso型,为异螺甾烷。
(4)苷元分子常在C3位上连有羟基,多为β取向,糖基多与苷元的C3-OH成苷。
也有在其它位如C1、C26位置上成苷。
(5)组成甾体皂苷的糖以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖较为常见。
寡糖链可能为直链或分枝链。
皂苷元与糖可能形成单糖链皂苷或双糖链皂苷。
(6)甾体皂苷分子结构中不含羧基,呈中性,故又称中性皂苷(三萜皂苷又称为酸性皂苷)。
2.甾体皂苷的分类
按螺甾烷结构中C25的构型和F环的环合状态,将甾体皂苷分为四种类型。
(1)螺甾烷醇型(C25的绝对构型为S型):
由螺甾烷衍生的皂苷为螺甾烷醇型皂苷。
如从中药知母中分得的知母皂苷A-Ⅲ。
(2)异螺甾烷醇型(C25的绝对构型为R型):
由异螺甾烷衍生的皂苷为异螺甾烷醇型皂苷。
如从薯蓣科薯蓣属植物根茎中提取的薯蓣皂苷。
(3)呋甾烷醇型:
由F环裂环而衍生的皂苷称为呋甾烷醇型皂苷。
呋甾烷醇型皂苷中C3位成苷外,C26-OH上多与葡萄糖成苷,但其苷键易被酶解。
(4)变形螺甾烷醇型:
由F环为呋喃环的螺甾烷衍生的皂苷为变形螺甾烷醇型皂苷。
其C26-OH为伯醇基,均与葡萄糖成苷。
7.怎样区分三萜皂苷及甾体皂苷?
用五氯化锑反应。
三萜皂苷:
黄色,甾体皂苷:
紫蓝色
(1)Liebermann-Burchard;(醋酐,浓硫酸;甾醇)
现象:
黄-红-紫-蓝(甾醇—绿色;三萜皂苷—红色)――区别三萜皂苷和甾体皂苷
(2)Rosen-Heimer反应;(25%三氯乙酸乙醇)
纸色谱---加热(~100℃)---红色—紫色(甾醇--60℃)—-区别三萜皂苷和甾体皂苷
8.黄酮类化合物的结构特点及其分类,及相应溶解度、颜色及手性特性。
P135
9.比较各化合物酸性大小:
ABC
B>A>C
10、比较下列三种化合物在聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开)上的Rf值大小
A:
R1=R2=HB:
R1=H,R2=CH3C:
R1=glc,R2=CH3
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- 中药 化学 复习题 问题 详解 11