弱电解质的电离平衡考点归纳.docx
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弱电解质的电离平衡考点归纳
弱电解质的电离平衡考点归纳
弱电解质电离平衡是电解质理论的基础,也是中学化学基本理论中的重要组成部分,近几年高考命题中反复考查。
在学生已经学过化学平衡理论并了解电解质在水溶液中发生电离和离子间发生反应等知识的基础上,进一步学习弱电解质的电离平衡。
高考命题的热点主要有影响弱电解质电离平衡因素,通过图象分析弱电解质和强电解质,电离常数和电离度等,为了更好的学习这一部分内容,本文做了详细的总结和归纳,希望对同学们的学习有所启发,达到触类旁通的效果。
一、弱电解质电离平衡
1.电离平衡概念
一定条件(温度、浓度)下,分子电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等,溶液中各分子和离子的浓度都保持不变的状态叫电离平衡状态,简称电离平衡。
任何弱电解质在水溶液中都存在电离平衡,达到平衡时,弱电解质在该条件下的电离程度最大。
2.电离平衡的特征
电解质的电离平衡属于化学平衡中的一种形式,具有以下一些特征:
“逆”——弱电解质的电离是可逆的,存在电离平衡
“动”——电离平衡是动态平衡
“等”——v(离子化)=v(分子化)≠0
“定”——达到电离平衡状态时,溶液中分子和离子的浓度保持不变,是一个定值
“变”——电离平衡是相对的,外界条件改变时,平衡被破坏,发生移动形成新的平衡。
二、影响弱电解质电离平衡的因素(符合勒•夏特列原理)
1.内因:
弱电解质本身的性质,是决定性因素。
2.外因
①温度:
升高温度,由于电离过程吸热,平衡向电离方向移动,电离程度增大。
②浓度:
加水稀释,使弱电解质的浓度减小,电离平衡向电离的方向移动,电离程度增大。
因为溶液浓度越小,离子相互碰撞结合成分子的机会越小,弱电解质的电离程度就越大;所以,稀释溶液会促进弱电解质的电离。
例如:
在醋酸的电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+
A加水稀释,平衡向正向移动,电离程度变大,但c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)变小;
B加入少量冰醋酸,平衡向正向移动,c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)均增大但电离程度小;
③外加相关物质(同离子效应)
例如:
0.1mol/L的CH3COOH溶液 CH3COOHCH3COO-+H+
向其中加入CH3COONa固体,溶液中c(CH3COO-)增大,CH3COOH的电离平衡向左移动,电离程度减小,c(H+)减小,pH增大。
如下表所示:
电离程度
n(H+)
c(H+)
导电能力
加水
增大
增多
减小
减弱
升温
增大
增多
增大
增强
加CH3COONa
减小
减少
减小
增强
加HCl
减小
增多
增大
增强
加NaOH
增大
减少
减小
增强
三、强弱电解质的判断方法
1.依据物质的类别进行判断
一般情况下,强酸(HCl、H2SO4、HNO3)、强碱[NaOH、KOH、Ba(OH)2、Ca(OH)2]、大部分盐、活泼金属氧化物(Na2O、Na2O2、K2O、MgO)为强电解质;而常见的弱酸、弱碱和少部分盐为弱电解质,如H2CO3、H2SO3、HClO、H2SiO3、NH3·H2O、(CH3COO)2Pb、HgCl2、Hg(CN)2等。
2.依据强、弱电解质的定义或弱电解质电离平衡的移动进行判断(见下表)
浓度均为0.01mol·L-1的强酸HA与弱酸HB
pH均为2的强酸HA与弱酸HB
pH或物质的量浓度
2=pHHA 浓度: 0.01mol·L-1=c(HA) 开始与金属反应的速率 HA>HB HA=HB 体积相同时与过量的碱反应时消耗碱的量 HA=HB HA 体积相同时与过量活泼金属反应产生H2的量 HA=HB HA c(A-)与c(B-)大小 c(A-)>c(B-) c(A-)=c(B-) 分别加入固体NaA、NaB后pH变化 HA: 不变HB: 变大 HA: 不变HB: 变大 加水稀释10倍后 3=pHHA 3=pHHA>pHHB>2 溶液的导电性 HA>HB HA=HB 水的电离程度 HA HA=HB 3.根据盐类水解进行判断 常见方案如下: (1)配制某浓度的醋酸溶液,向其中滴入几滴甲基橙试液,然后再加入少量醋酸钠晶体,振荡。 现象: 溶液由红色逐渐变为橙色。 (2)配制某浓度的醋酸钠溶液,向其中加入几滴酚酞试液。 现象: 溶液变为浅红色。 (3)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上,测其pH。 现象: pH>7。 ①在相同浓度、相同温度下,与强电解质溶液进行导电性对比实验; ②在相同浓度、相同温度下,比较反应速率的快慢,如将锌粒投入等浓度的盐酸和醋酸中,前者大。 ③浓度与pH的关系; ④利用盐类水解的知识,测定对应盐的酸碱性;如CH3COONa溶液呈碱性,则证明CH3COOH是弱酸。 ⑤采用同离子效应的实验证明存在电离平衡; ⑥利用强酸制备弱酸的方法来判断电解质的强弱; ⑦稀释前后的pH与稀释倍数的变化关系,如将pH=2的酸稀释1000倍,若pH小于5,则证明为弱酸; ⑧利用元素周期律进行判断。 三、电解质的强弱与导电性的关系 强、弱电解质的区分依据不是看该物质溶解度的大小,也不是看其水溶液导电能力的强弱,而是看溶于水的部分是否完全电离。 CaCO3、Fe(OH)3的溶解度都很小,CaCO3属于强电解质,而Fe(OH)3属于弱电解质;CH3COOH、HCl的溶解度都很大,HCl属于强电解质,而CH3COOH属于弱电解质。 电解质的强弱在一定情况下影响着溶液导电性的强弱。 导电性的强弱是由溶液中离子浓度大小决定的。 如果某强电解质溶液浓度很小,那么它的导电性可以很弱(CaCO3、AgCl);而某弱电解质虽然电离程度小,但浓度较大时,该溶液的导电能力也可以较强。 因此,强电解质溶液的导电能力不一定强,弱电解质溶液的导电能力也不一定弱。 四、一元强酸、弱酸的比较 相同体积、相同物质的量浓度的比较一元强酸(HCl)和一元弱酸(CH3COOH) 酸的浓度 C(H+) pH 开始与金属反应的速率 中和碱的能力 与活泼金属反应产生H2的量 一元强酸 相同 大 小 大 相同 相同 一元弱酸 小 大 小 相同体积、相同pH的比较一元强酸(HCl)和一元弱酸(CH3COOH) 酸的浓度 C(H+) pH 开始与金属反应的速率 中和碱的能力 与活泼金属反应产生H2的量 一元强酸 小 相同 相同 相同 小 小 一元弱酸 大 大 大 五、电离平衡常数 1.电离平衡常数 弱电解质的电离是一个可逆过程,在一定条件下达到电离平衡时,溶液中弱电解质电离生成的各种离子平衡浓度的乘积,与溶液中未电离分子的平衡浓度的比值是一个常数,叫做该弱电解质的电离平衡常数,简称电离常数。 弱酸在水中的电离常数通常用Ka表示,弱碱的电离常数用Kb表示。 如CH3COOHCH3COO-+H+, 说明: (1)电离平衡常数只用于弱电解质的计算。 (2)电离平衡常数只与温度有关,与浓度无关。 因电离过程是吸热过程,故它随温度的升高而增大。 (3)电离平衡常数是表征了弱电解质的电离能力大小,也是弱酸、弱碱是否达到平衡状态的标志。 2.电离平衡常数的应用 (1)外界条件改变(如温度,浓度)对弱电解质溶液中离子浓度大小的影响 (2)根据电离常数判断电离平衡移动方向 (3)计算弱酸或弱碱溶液中H+、OH-的浓度 (4)根据电离常数大小判断弱酸的相对强弱 (5)联系水解常数、电荷守恒式等信息能计算电离平衡常数。 六、弱电解质的电离度 当弱电解质在溶液里达到电离平衡时,溶液中已经电离的电解质分子数占原来总分子数(包括已电离的和未电离的)的百分数叫做电离度。 常用α表示。 1.数学表达式: α=×100% α=×100% α=×100% 2.意义: 表示了弱电解质的电离程度相对强弱。 3.一元弱酸、弱碱电离度的计算。 设c为一元弱酸、一元弱碱的物质的量浓度。 一元弱酸: HAH++A-,α=×100%,c(H+)=c·α 一元弱碱: BOHB++OH-,α=×100%,c(OH-)=c·α 4.影响因素 ①内因—电解质的本质。 相同条件下,电解质越弱,电离度越小。 常见弱酸有强到弱的顺序如下: 亚硫磷酸氢氟酸甲酸苯甲酸醋酸 碳酸氢硫次氯酸氢氰后面石炭酸 ②外因—溶液的浓度、温度和加入的试剂等。 以0.1mol·L-1的CH3COOH为例: 变化外因 加水 升温 加NaOH 加H2SO4 电离度(α) 增大 增大 增大 减小 H+数量 增多 增多 减少 增多 C(H+)/(mol·L-1) 减小 增大 减小 增大 导电能力 减弱 增强 增强 增强 ③浓度大小对电离程度影响的解释有两种方法: a.从碰撞结合成分子的机会解释。 b.从水合离子的生成解释。 ④对比分析强、弱酸稀释时c(H+)变化的倍数。 强酸稀释到n倍,c(H+)变为倍;弱酸稀释到n倍,c(H+)变化小于倍 七、高考真题及典型模拟题解析 1.强、弱电解质的判断方法 【例1】(2016上海卷)能证明乙酸是弱酸的实验事实是() A.CH3COOH溶液与Zn反应放出H2 B.0.1mol/LCH3COONa溶液的pH大于7 C.CH3COOH溶液与NaCO3反应生成CO2 D.0.1mol/LCH3COOH溶液可使紫色石蕊变红 【解析】A.只能证明乙酸具有酸性,不能证明其酸性强弱,错误;CH3COONa溶液显碱性,由于NaOH是强碱,所以乙酸是弱酸,B正确;反应生成CO2证明乙酸的酸性比碳酸强,但是不能证明其酸性强弱,C错误;紫色石蕊变红,可以证明乙酸具有酸性,但是不能证明其酸性强弱,错误。 【答案】B 【名师点睛】强酸与弱酸的区别在于溶解于水时是否完全电离,弱酸只能部分发生电离、水溶液中存在电离平衡。 以CH3COOH为例,通常采用的方法是: ①测定0.1mol/LCH3COOH溶液pH>1,说明CH3COOH没有完全电离;②将pH=1CH3COOH溶液稀释100倍后测定3>pH>1,说明溶液中存在电离平衡,且随着稀释平衡向电离方向移动;③测定0.1mol/LCH3COONa溶液的pH>7,说明CH3COONa是强碱弱酸盐,弱酸阴离子CH3COO-水解使溶液呈碱性。 2.弱电解质与pH结合的考查 【例2】(2015新课标I)浓度均为0.10mol/L、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随的变化如图所示,下列叙述错误的是() A.MOH的碱性强于ROH的碱性 B.ROH的电离程度: b点大于a点 C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)相等 D.当=2时,若两溶液同时升高温度,则增大 【解析】由图像可知0.10mol/LMOH溶液的pH=13,所以MOH为强碱,而ROH溶液pH<13,所以ROH为弱碱,A正确;弱电解质“越稀越电离”,B正确;若两溶液无限稀释,则酸碱性接近中性,则它们的c(OH-)相等,C正确;ROH为弱碱,升温电离度增大,c(R+)增大,而MOH为强碱,升温c(M+)不变,所以两溶液同时升高温度,则减小,D错误。 【答案】D 【例2】(2014新课标II)一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是( ) A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=1×10-5mol·L-1
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- 电解质 电离 平衡 考点 归纳