有机化学考研复习笔记整理分专题汇总.docx
- 文档编号:10908359
- 上传时间:2023-02-23
- 格式:DOCX
- 页数:139
- 大小:1.08MB
有机化学考研复习笔记整理分专题汇总.docx
《有机化学考研复习笔记整理分专题汇总.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《有机化学考研复习笔记整理分专题汇总.docx(139页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
有机化学考研复习笔记整理分专题汇总
有机化学
-考研笔记整理(分专题汇总)
第一篇基础知识
一、关于立体化学
「1•无对称面
1•分子手性的普通判据’2•无对称中心
L3•无S4反轴
注:
对称轴Cn不能作为判别分子手性的判据
2.外消旋体(dl体或+/-体)基本概念1J绝对构型与相对构型”2•种类:
外消旋化合物/混合物個体溶液
*基本理论卩非对映体
I差向异构体向异构体
内消旋体(meso-)e.g酒石酸
举例名词解释可能考察的:
相对/绝对构型对映体/非对映体外消旋体潜不对称分子/原手性分
子差向异构体
3.立体异构部分
⑴含手性碳的单环化合物:
判别条件:
一般判据无SiS2S4相关:
构象异构体ee—fraeaae>
构象对映体
主要考查:
Si=对称面的有无
相关实例:
1.1,2-二甲基环己烷1,3二甲基环己烷1,4二甲基环己烷
⑵含不对称原子的光活性化合物
*N稳定形式
ISP三个不同的基团
⑶含手性碳的旋光异构体
C~c~c,
丙二烯型旋光异构体1.狭义条件:
ab两基团不能相同
〈、入=
I2.广义:
将双键看成环,可扩展一个或两个&
构型命名方法:
选定一环,大基团为最远处。
联苯型旋光异构体(阻转异构现象-少有的由于单键旋转受阻而产生的异构体)
1,小基团为2.另一环,大集团为3,将其小基团转到环后
⑷含手性面的旋光异构体
分子内存在扭曲的面而产生的旋光异构体,e.g六螺苯
4•外消旋化的条件
⑴若手性碳易成碳正离子、碳负离子、碳自由基等活性中间体,该化合物极易外消旋化。
⑵若不对称碳原子的氢是羰基的-H,则在酸或碱的作用下极易外消旋化。
不对称碳原子时,若只有其中一个碳原子易外消旋化,称差向异构化。
5•外消旋化的拆分
化学法酶解法晶种结晶法
柱色谱法
不对称合成法:
1.Prelog规则一一个分子得构象决定了某一试剂接近分子的方向,这二者的关联成为Prelog规
则•
2•立体专一性:
即高度的立体选择性
6•构象中重要作用力
非键连的相互作用:
不直接相连的原子间的作用力。
(由于受别的相连原子之间相互连接而造成
空间上的限制而引起的范德华力)
扭转张力:
偏离最稳定形式而存在,具有恢复构象的能力----源于范德华力
转动能垒:
稳定构象变成不稳定构象所需要的能量。
7•典型有机化合物的构象分析
厂0°极限构象I构象
乙烷J-60°扭曲型构象
60°极限构象II交叉型构象*■
伞形式锯架式纽曼式
环形有机化合物
角张力:
由键角的屈饶引起。
大环化合物易稳定(原因):
非平面结构
环丙烷:
键角香蕉键H-C-H115°>109°C-C-C105°<109°
键长151pm<154pm
分析[保持轨道109°(电子云重叠很差)、六个氢呈重叠型且均等
〔保持电子云最大重叠(电子排斥大)/
环戊烷:
’信封型
〔半椅型
L小了平面型的扭转张力
、关于自由基取代的一些理论和机理
1.基本理论
⑴①沸点影响因素:
分子质量分子间作用力
烷烃:
有瞬时偶极距
作用力:
色散力分子间范德华力
结论:
分子接触面越大,相互作用力越大,沸点升高。
叉链分子有叉链位阻作用。
分子间作用力
小,沸点降低。
分子接触面升高-一析正烷烃的沸点,随分子质量而升高的原因
②熔点
影响因素:
分子质量分子间作用力晶格中排列情况---分分子对称性高,排列比较整齐,分子间引力大,熔点高。
结论:
双数碳原子彼此靠近,熔点升高值(2n+2,2n)较单数(2n+1,2n-1)碳链升高值大一些。
同碳原子数,环烷烃较链烷烃熔点、沸点、密度均高一些。
⑵•有机反应
A•自由基反应:
均裂产生:
自由基或游离基实质:
电中性多数仅有瞬时寿命活性中间体
离子型反应:
异裂产生:
正负离子实质:
电性仅有瞬时寿命活性中间体
协同反应
环状过渡态基元反应
B•热力学和动力学分析
过渡态:
极不稳定反应中间阶段反应能势图
中间体:
处于势能谷底为稳定物种有一定寿命
C.过渡态假说Hammond假说
针对过渡态,为解决过渡态的相关问题提出来的。
内容:
在简单的一步反应中(基元反应),该步过渡态的结构能量与更接近的那边类似。
结论:
放热反应,过渡态的结构与反应物相似。
吸热反应,过渡态的结构与生成物相似。
步反应中反应物、中间体和生成物来讨论过渡态的结构。
2•烷烃
⑴结构与反应性:
C(2.5)--H(2.2)电负性差别很小,川不易偏向于某一原子,整个分子电子
分布较均匀—可用于偶极矩的分析
烷烃一亲电亲核无效(无特殊亲和力,即没有电子云密度很大或很小的部位)
--主要反应:
加热或光照条件下发生自由基反应(须有引发剂)
引发自由基的几种方式:
1.有些化合物十分活泼,极易产生自由基,称引发剂,如过氧化乙酰,过氧化苯甲酰。
烃基过氧化物ROOH或其他有-O-O-H键,这是一个弱键,适当温度下易分解,产生自由基,引发链反应。
促使反应很快进行(大量放热,过氧化物易爆原因)
55-85C
PhH
o
2.有时也通过单电子的转移氧化还原反应来产生自由基。
如:
H2O2+Fe2++HO-+Fe3+
rcoo---e「―►Rcoo*
电解
诱导期的产生:
1.
02+CH3•
氧气或者捕获自由基的杂质可与自由基结合生成稳定的自由基。
CH3OO*抑制剂的加入…待氧气消耗殆尽,自由基链反应立即开始。
断键,自由基反应原则:
最弱的键较易断裂,最稳定的自由基较易形成。
2•自由基反应加入|2,可是反应终止。
3•碘自由基又容易自相结合成键,碘自由基与双键加成需要较大的活化能。
见325页
自由基反应和协同反应:
都没有明显的溶剂效应,酸碱等催化剂对反应没有明显的影响。
应用:
烷烃的卤代
基本概念:
反应速率的快慢h活化能的大小过渡态势能/结构与形成的活性中间体有关
(如自由基更稳定,键解离能下降,活化能也就越小。
反应也就越快)
如果一个反应可以生成几种生成物,则每一种生成物通过不同的过渡态生成,则最主要的生成
物,通过势能/活化能最低的过渡态形成。
自由基的稳定性:
是指与它的母体化合物的稳定性相比较,比母体化合物能量高得多的叫不稳
定,高的较少的较稳定。
⑵自由基反应共性
链引发一转移链终止
链引发:
需引发剂极易产生活性质点的自由基若体系中有氧气(抑制剂),会有诱导期。
只要
有少量抑制剂存在,就能使反应变慢或终止。
自由基反应中加入碘单质,可是反应终止。
大分子在中间断裂的稳定性更强,在中间断裂的机会是比较多的,如正丁烷。
原因:
产物自由基稳定性较高。
链转移:
一个自由基变成另一个自由基
特点:
没有明显的溶剂化效应,酸碱催化剂无明显影响。
链终止:
自由基两相成键。
产生自由基反应(始)的三个条件:
光照或加热2.引发剂:
如过氧化乙酰3.单电子转移
应用:
甲烷的卤化
1.不可用氟单质、碘单质卤化
用氟单质:
大量放热,难以移走,破坏生成的氟甲烷,生成碳单质和氟化氢。
用碘单质:
CH」+HICH4+12(易)
卤化反映逆反应容易进行。
自由基链反应中加入碘单质,使反应终止。
R3C*+I2R3CI+卜
注:
碘自由基活性差。
1.氯溴反应区别:
氯自由基活泼,过渡态的反应势能与反应物接近,中间体自由基的活性影响小,过渡态结构
类似于反应物。
结论:
产物受中间体影响小。
溴自由基次活泼,过渡态来得晚,过渡态的势能与中间体接近,活性中间体稳定。
结论:
产物受中间体影响大。
活性中间体稳定,过渡态势能低,活化能降低,反应速率加快。
谨防:
高温时该理论无效。
如温度大于450C,有足够的能量,反应结果仅与氢原子的个数
有关。
反应类型:
⑴烷烃的热裂热作用的自由基反应
热裂:
自由基之间的相互结合。
如用催化剂可以降低温度,但反应机理就非自由基反应,而是离子型反应。
⑵烷烃的氧化:
又叫老化自由基反应
R3CH+。
2R36+•OOH
R3C•+°?
R3COO*
R3COO*+R3CHR3COOH+r3c,
烃基过氧化氢ROOH或其他过氧化物有-O-O-键适当温度易分解产生自由基,引发链反应,产生大量自由基,很快进行,大量放热------可用于解释:
过氧化物易产生爆炸。
可与氧气发生自由基类型:
1•烷烃的三级氢2•醛上氢3•醚的-i|
⑶气相硝化,磺化:
高温自由基反应
与卤化反应不同的是,气相硝化,磺化要-C-C-键的断裂。
(主要用于工业合成,实验室有很大
的局限性)
2.小环烷烃
a与氢气反应(限三四元环)
反应原则:
催化氢化在空阻小的位置发生
/Pt/C,50C
+H2
(书上讲,叉链化合物比较稳定)
b与X2反应(限三元环)
Br2
C与HI反应(限三四元环)
原则:
反应类型--离子型反应:
极性大的键先断裂
〉—+HI
+C12
d自由基反应(导致的手性
三、关于亲核取代及消除反应
1.电子效应
1.诱导效应(一般以氢为比较标准)也可以通过测量酸或碱的Ka获得或者通过测量偶极矩(强弱)获得。
a.带带正电荷的基团具有吸电子的诱导效应,带负电荷的基团具有给电子的诱导效应。
(一般只考虑三根键的影响)
b.烷基有给电子的诱导效应和给电子的超共轭效应。
吸电子能力强弱比较:
NQ>CN>F>CI>Br>l>C二:
>OR>OH>Ph>C=C
2.共轭效应
a.有吸电子共轭效应的:
NOCNCOOHCHOCOR
b.有给电子共轭效应的:
NH(R)NHCOROHOROCOR
c.同时有共轭效应和诱导效应的,且异向的:
NH2(R)综合给电子效应给电子的共轭>吸电子的诱导
X综合吸电子效应给电子的共轭<吸电子的诱导
3.超共轭效应
a.产生原因:
烷基碳与极性小的氢相结合,对于电子云屏蔽效应很小,烷基上C-H的一对
电子,受核的作用相互吸引,到一定距离时,烷基上几个C-H键电子云又相互排斥,可
离域到邻近的n轨道上或者p轨道上(碳正离子或自由基)
I¥
b.超共轭效应大小影响因素:
由p轨道或n轨道相邻碳上的-C-H键的多少有关:
正相关
4.场效应静电作用原子链起作用:
诱导效应
空间传递:
场效应
吸电子基团使附近的带正电荷的基团不易离去。
应用:
影响电子云密度女口:
影响酸性。
2.活性中间体
1.键解离能:
烷基形成自由基所需能量。
电离能:
自由基形成碳正离子所需能量。
2.碳正离子:
3°>2°,烯丙基>1°
a有关烷基的给电子作用的实现:
sp3-cs轨道成分少,离核远;sp2-cs轨道成分多,离核
近。
诱导效应也是sp2d的电负性强的原因。
b超共轭效应--I-X■-e
3.手性碳构型保持与构型翻转(Walden转化)
构型保持:
新键在旧键断裂的方向形成的情况
构型翻转:
新键在旧键断裂相反的方向形成的情况
4.SN2SN1
SN2反应通式:
(自己补充)
a亲核试剂是溶剂,即溶剂解。
b基本过程的描述:
c过渡态时SN2SN1中心碳均为sp2-c
d成环的SN2
合适的位置,成环的难易:
五元环最易,其次是六元环。
三元环最有张力,但两个基团处于相邻位置,也较易。
(七八元环)大环:
大环化合物对然没有张力,但更易分子间SN2o
降低反应物分子间距离,避免分子间接触,可分子内SN2高稀溶液中进行。
SN1
机理通式:
基本特征:
1.中心碳手性,产物外消旋。
2.常常生成重排产物。
Winserin机理:
RX,二r+x-R+||X-R++X-
内返紧密离子对溶剂分离子自由离子
离子对外返离子对外返
注:
非极性溶剂,倾向于生成紧密离子对和溶剂分离子对。
强极性溶剂,倾向于生成自由离子。
-亲核试剂进攻紧密离子对,生成构型翻转的产物
-溶剂分离子对,消旋产物占多数
自由离子,完全消旋。
结果:
构型转化的产物多于构型保持的产物,最终没有得到外消旋体。
应用离子对内返机理,如:
ROH+SOCIRCl
RCOOH+SOCI二OOCI
I-的碱性 I-的原子半径大,负电荷比较分散,负电荷越分散,越稳定,越不易和质子反应。 F-原子半径小,负电荷比较集中,负电荷越集中,越易结合质子,碱性越强。 卩-消除反应 机理: 反式消除「单分子E1机理 y双分子E2消除 匚单分子共轭碱消除Elcb E2机理通式如下: 当连有醇羟基的碳原子与3°C或2°C相连时,酸催化脱水时,会发生E2消除反应成烯。 卤原子离去快慢对反应有影响RI>RBr>RCI 必须条件: 碳氢键和离去基团(被消除的基团)必须处于反式共平面 分子去对交叉构象,反式消除(被消除的B-HC-H键必须与a-C的p轨道平行,才能形成 n键) 分子取重叠构象,顺式消除 区域选择性: 遵循Zaitsev规则增加碱的强度及体积,得到反Zaitsev产物。 (增大后,空阻较大的B-H不易进攻,进攻酸性强的B-H) E2与SN2反应的并存与竞争: 区别: E2进攻B-H,SN2进攻a-C 试剂亲核性强,碱性弱,体积小时,利于SN2 试剂碱性强,浓度大,体积大,反应温度高时,利于E2. E1消除反应(三级卤代烷在无碱存在时,的消除为E1) E1机理通式如下: 特征: 1.遵循Zaitsev规则2.E式产物3.伴有重排产物(用氧化铝或硅酸盐表面脱水,此反应产物不重排)。 E1与SN1反应的并存与竞争: 离去基团的离去能力,只影响反应速率,而不影响产物比例。 试剂亲核性越强,空阻小,对SN1有利 试剂碱性强,空阻大,对E1有利。 在极性溶剂及没有强碱存在时,主要的取代产物。 -一级卤代烷: 一般SN2,强碱存在E2. 二级卤代烷+B位有侧链的一级卤代烷(空阻增大,B-H增多),减小极性(溶剂)r强亲核试剂存在: SN2 强碱存在: E2 三级卤代烷: 无碱存在时 般情况下SN1产物增多, 「强碱或弱碱存在E2 1取代基空间体积大E1 第二篇基本考点总结 1.价键理论 1.共价键价键法: 自旋方向相反的成单电子互相结合(配对)可以形成共价键,其成键电子的原子轨道重叠越多,两核间电子的概率密度越大,形成的共价键越稳固,因此在形成共价键时原子轨道总是尽可能的达到最大限度的重叠。 2.共价键的两个特征: 第一是共价键的饱和性,即在形成共价键时一个原子有几个未成对电子只能和几个自旋方向相反的但电子配对成建;第二是共价键的方向性,即根据原子轨道重叠体系能量下降的论点,在形成共价键时,两个原子的成健电子在可能的范围内一定采取电子电子的概率密度最大的方向重叠。 3.键和键: 在原子轨道有效重叠中,按对称性可以将共价键分成两种类型,即键和 键。 键是指原子轨道重叠部分集中于两核之间,对称于键轴且通过键轴。 键指重叠部分集 中于键轴的上方和下方。 关于电子云分布形状,键对称于键轴,键呈双冬瓜形,键轴处有 一节面。 关于键的强度,键较大而键较小。 至于键能,键大些而键小些。 2.杂化轨道理论 1.杂化轨道的概念: 它是从电子具有波动性,波可以叠加的概念出发的,认为一个原子和周围 原子成键时所用的轨道不是原来纯粹的s轨道和p轨道。 而是由若干个能量相近的原子轨道经过 叠加混杂,重新分配能量和调整空间方向以满足化学结合的需要,成为成键能力更强的新的原子 轨道,这种过程称为原子轨道的杂化,所得新的原子轨道成为杂化轨道。 孤立原子本身不会出现杂化,只有原子在相互结合过程中需发生原子轨道的最大重叠才会杂化。 2.杂化轨道理论要点: (1)同一原子中能量相近的几个原子轨道可以通过叠加混杂,形成成键能力更强的新轨道,即杂化轨道。 (2)杂化时,一般使成对电子激发到空轨道而成单个电子,所需能量完全可由成键时放出的能量补充。 (3)—定数目的原子轨道,杂化时可得到相同数目的杂化轨道,但杂化后的新轨道完全消除了原来原子轨道的之间的明显差别,这些新轨道能量完全相同。 3.sp杂化时会形成一头大一头小的形状,它的大头成键时能形成更大的重叠,因此成键能力更强。 3.分子间力和氢键 1.分子间作用力: 分子间的偶极矩: 由于极性分子的电性分布不均匀,一端带正电,一端带负 电,形成偶极,它形成了分子间作用力。 包括 (1)取向力: 当极性分子与极性分子相邻时,极性分子的固有偶极间必然发生同极排斥,异极相吸,从而先取向后变性,这种固有偶极与固有偶极间的相互作用称为取向力。 极性分子的偶极矩越大,取向力越大;温度越高,取向力越小。 (2)色散力: 由于瞬时偶极而产生的作用力称为色散力。 一般来说,分子量越大,分子内所 含的电子数越多,分子的变形性越大,色散力越大。 (3)诱导力: 当极性分子与非极性分子相邻时,则非极性分子受极性分子的诱导而分子变形极 化,产生了诱导偶极,这种固有偶极与诱导偶极之间的相互作用称为诱导力。 2.三种力的相互作用: 对大多数分子来说,色散力是主要的;只有偶极矩很大的分子,如HO HF分子,取向力才是主要的,诱导力通常是很小的。 3.氢键: 当氢原子与电负性很大而半径很小的原子(例如F、ON)形成的共价性氢化物时, 由于原子间共用电子对的强烈偏移,氢原子几乎变成带正电的核,这个氢原子就可以被另一个电负性很大且含有孤对电子的原子相吸引,这种引力就是氢键。 基本概念: 1.极化: 大多数共价键是由不同电负性的原子形成的,这样就产生了极化。 化学键的极化是键上电子密度中心向电负性大的原子移动的结果。 2.电荷数计算公式: 电荷数=(原子最外层电子数)一(孤对电子数)一1/2(成键电子数)。 3.测定有机分子量的方法有: 沸点升高法,熔点降低法,渗透压法和质谱法。 4.共振式: 当需要2个或更多只有电子位置不同的路易斯结构式来描述一个分子时,这些结构称为共振式。 没有一个共振式能正确描述此分子的结构,正确的描述是所有路易斯结构式的平均 (杂化)。 如果一个分子的共振式是不等价的,则可以通过指导原则来确定。 5.共振式指导原则: (1)拥有最多八电子结构的共振式是最重要的; (2)电荷应优先处于和其 电负性一致的原子上;(3)拥有较少电荷分离的结构要比拥有较多电荷分离的结构重要。 以上 3个原则中,原则 (1)要比 (2)和(3)重要。 6.离域: 电荷平均分布在几个原子上。 7.超共轭效应: b轨道的成键电子对离域到部分空的p轨道。 即p轨道和b键的轨道重叠。 8.亲核取代反应: 一个亲核剂取代了起始反应物中的一个原子或基团。 9.酸性强弱: (1)在元素周期表中同一周期从左到右,质子的酸性越强,如CH4 (2)同一族从上到下酸性递增,这是因为对于较大的A,离解成H+和A—是有利的。 (3)A—10.布朗斯台德酸碱: 能够给出质子的物质称为B酸,能够接受质子的物质称为B碱。 11.Lewis酸碱: 能接受电子对的物质为L酸,能够提供电子对的物质称为L碱。 的共振允许电荷在几个原子间离域,导致酸性变大。 12.亲核性随(a)负电荷越多,(b)周期表中越靠左或靠下的元素,(c)在极性非质子溶剂中 而增大。 13.离去基团的离去能力是衡量取代反应难易的一种量度,大致与共轭酸的强度成正比。 特别好的离去基团都是弱碱,例如氯离子,溴离子,碘离子和磺酸酯离子。 14.单分子消除反应: E1 E1反应机理: 先生成碳正离子,然后质子被CH3OH夺去,生成烷基氧鎓离子,余下的碳重新杂 化,从sp3杂化变成sp2杂化。 当C—H键断裂时,它的电子发生转移,以键的方式与相邻碳正 离子中心的空p轨道重叠,结果生成含有双键的烯烃,机理如下图: 15.双分子消除反应: E2 H H E2反应机理: 三个变化同时发生,即a.被碱脱去质子、b.离去基团离去和c.发生反应的碳原子 中心由从sp3杂化变成sp2杂化,提供两个形成双键的p轨道。 H3CH H3kC=CH+H2°+: C1: 即碱从相邻的碳上背面进攻。 1) 16.弱碱性亲核剂发生取代反应: ( I、Br 比0H「离子碱性弱的好的亲核剂与一级或二级氯代烷烃 反应时,SN2反应占优势。 与三级卤代烷烃反应时,SNi反应占优势。 这样的亲核剂包括 、RS「、N3「、RCOO「和PR3一等。 (2)弱的亲核剂如水和醇,只有与二级和三级卤代烷烃作用时,才发生明显反应,SN1反应占优势,E1反应通常是次要的副反应。 17.强碱性亲核剂在底物空间位阻增大时更容易发生消除反应。 18.醇的一些基本反应 1): 醇能和强碱反应生成烷氧负离子,因此也能被碱金属羟基脱去质子。 2).醇和强酸的反应: 羟基氧原子先受到质子的进攻,生成烷基氧鎓离子,氧鎓离子是很好的离去基团。 3).一级醇可以和HBr和HI反应生成一级卤代烷,但一级氯代烷却不行。 在极性质子溶剂中,Cl的亲核性很差。 4).高温下,消除反应占主导地位,因为消除反应的熵增很大,因此根据热力学公式,温度越高,吉布斯自由能越小。 5).对于E1反应来说,一般使用非亲核性的酸(如磷酸和硫酸)。 19.醚的物理性质 1).冠醚由于有许多氧原子,它可以将金属离子包围从而增加金属离子的溶解性。 如冠醚可使在苯中不能溶解的高锰酸钾很易溶解,从而使高锰酸钾在有机溶剂中发生氧化反应。 2).冠醚空腔的尺寸可以按需合成,以使它选择性地只结合某一特定阳离子,也即使它的离子半径和冠醚孔径匹配最好。 而多环醚类即穴醚的合成在三维意义上成功地拓展了这一概念,并且能高度选择性的结合碱金属离子或其他金属离子,因此冠醚和穴醚又被叫做离子转移剂,属于离子载体一族。 这种现象是由于亲水性强的离子被疏水性的壳层掩盖而增加了阳离子在非极性溶剂的溶解性。 自然界中,离子载体能透过疏水性的细胞膜传送离子。 20.关于醇和醚的硫类似物 1).与醇相比,硫醇中氢键作用较弱但酸性较强,即S-H键能较小,硫醇酸性比水强,pKa在 9~12范围内变化,所以很容易被氢氧根和烷氧跟夺氢。 2).硫醇和硫醚的反应和相应的醇、醚类似,因此在用卤代烷和氰化钠制备硫醇时为防止硫醇和 起始的卤代烷烃进一步反应生成二烷基硫醚。 3).用强氧化剂可以将硫醇氧化成相应的磺酸,然后和PCI5反应生成磺酰氯,磺酰氯可以用作磺 酸酯的合成。 单用温和的氧化剂(如碘),则可以将硫醇氧化成二硫化合物。 21.烯烃的制备: 1).从卤代烷制备烯烃: 在无位阻的碱作用下发生E2反应,生成符合扎伊采夫规则的烯烃。 当碱 位阻较大时,生成符合霍夫曼规则的烯烃,立体化学,烯烃的生成倾向于反位消除。 2).醇脱水制备烯烃,采用非亲核性酸如硫酸等,反应活性顺序是: 伯醇v仲醇v叔醇。 其中伯 醇脱水是E2过程,仲醇和叔醇是E1过程,碳正离子可能重排。 22.烯烃的自由基加成反应。 过氧化物先是发生均裂而产生自由基,然后遇溴化氢生成强的0-H键,并且生成溴化烃自 由基,最后夺取一个氢生成反马氏规则的溴化氢。 —CH3CH2CH—CH2Br:
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 有机化学 考研 复习 笔记 整理 专题 汇总