氧化铝生产工艺课程电子教案学习情境文本.docx
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氧化铝生产工艺课程电子教案学习情境文本
学习情境1
拜耳法生产氢氧化铝
参考学时
任务单元1.1
原矿浆的制取操作
参考学时
深化技能训练/
深化专业知识
配料操作制度的制定依据
配矿操作与配料操作中工艺故障的发生原因与处理措施
参考学时
讲授班级
冶班
缺课学生
无
教学目标
技能目标
1.明确本阶段的主要任务,
2.能够准确判断配矿操作与配料操作中工艺故障的发生原因与处理措施
知识目标
1.原矿浆配矿配料的依据,能够进行配矿及配料计算
2.能够描述配矿操作与配料操作中工艺故障的发生原因与处理措施
职业能力目标
利用所学知识和经验创造性地解决新问题
教学设计
一、资讯:
1、分析任务单
2、知识准备
教师讲授:
1.原矿浆配矿配料的依据,能够进行配矿及配料计算
2.能够描述配矿操作与配料操作中工艺故障的发生原因与处理措施
现场演示处理方法和程序
期间穿插师生互动、自学等形式
二、决策
1、熟悉配矿,配料计算公式及意义,
2、确定操作思路
三、计划
1、制定分工计划
2、安排操作程序
四、实施
1、配料各参数(配碱量,配石灰量,原矿浆液固比)的计算
2、配料参数的记录
3、磨矿操作
五、检查
提交分析报告,学生互查、教师随机抽查学生掌握情况
六评价
抽取学生汇报工作过程,整理报告归档,小组自评、互评。
教学条件
教学场地
教学车间、现场
教学工具
原矿浆生产车间、电脑、投影仪等
教学素材
图片、日报表、课件
教学总结
教学过程设计:
一、资讯
教师:
布置任务1.1原矿浆的制取操作
提出问题
1、铝酸钠溶液的苛性比值对生产指导的意义,生产上如何如控制苛性比值?
2、生产上如何提高循环效率?
3.配矿的作用是什么?
对混矿质量要求的指标。
4.磨矿的作用是什么?
5.影响球磨机生产率的因素有哪些?
6.原矿浆配料计算中确定配碱量的依据是什么?
7.浆液液固比和密度的关系式?
8.生产中是怎样进行原矿浆配料控制的?
9.磨矿常见故障的发生原因与处理方法?
知识准备
原矿浆制备操作的基础知识
1.1 铝酸钠溶液的特性参数
1.1.1 铝酸钠溶液浓度的表示法
(Al2O3)=50g/L,或
(Na2Ok)=150g/L。
1.1.2 铝酸钠溶液的特性参数—苛性比值
苛性比值是碱法生产氧化铝的重要概念和指标,它表示铝酸钠溶液溶解氧化铝的饱和程度及溶液的稳定性。
铝酸钠溶液的苛性比值是指铝酸钠溶液中所含苛性碱与氧化铝的量的比值。
符号表示为
。
计算公式:
=
=
=
换算成质量浓度表示:
=
式中:
n(Na2Ok)、n(Al2O3)——铝酸钠溶液中苛性碱和氧化铝的量,mol。
、
——铝酸钠溶液中苛性碱和氧化铝的量浓度,mol/L。
(Na2Ok)、
(Al2O3)——铝酸钠溶液中苛性碱和氧化铝的质量浓度,g/L。
62和102——铝酸钠溶液中Na2O和Al2O3的摩尔质量,g/mol。
1.2 Na2O—Al2O3—H2O系
1.2.1 30℃下的Na2O—Al2O3—H2O三元系平衡状态图
图1—1为30℃下Na2O—Al2O3—H2O三元系平衡状态图。
图1—1 30℃下Na2O—Al2O3—H2O三元系平衡状态图
30℃下Na2O—Al2O3—H2O三元系平衡状态图中各点线的含义。
B点:
溶液在此点会同时与三水铝石固相和含水铝酸钠固相保持平衡共存,是溶液对三水铝石和含水铝酸钠的饱和点。
C点:
是含水铝酸钠(Na2O·A12O3·2.5H2O)和一水氢氧化钠(NaOH·H2O)同时与溶液保持平衡,是共饱点。
D点:
是一水氢氧化钠(NaOH·H2O)的组成点,它的成分53.5%NaOH和46.5%H2O。
E点:
是含水铝酸钠(Na2O·A12O3·2.5H2O)的组成点,它的成分是48.8%A12O3、29.7%Na2O和21.5%H2O。
H点:
是Na2O·A12O3的组成点,它的成分是62.2%A12O3和37.8%Na2O。
T点:
为三水铝石的组成点,它的成分是65.4%A12O3和34.6%H2O。
M点:
为一水铝石的组成点。
OB线段:
该线上溶液的平衡固相是三水铝石,是三水铝石在NaOH溶液中的等温溶解度曲线。
它表明随着溶液NaOH浓度的增加,三水铝石在其中的溶解度越来越大。
BC线段:
该线上溶液的平衡固相是含水铝酸钠(Na2O·A12O3·2.5H2O),是含水铝酸钠在NaOH溶液中的等温溶解度曲线。
它表明含水铝酸钠在NaOH溶液中的溶解度随溶液NaOH浓度的增加而降低。
CD线段:
是一水氢氧化钠(NaOH·H2O)在铝酸钠溶液中的溶解度曲线。
图中OBCD曲线是依次联接各个平衡溶液的组成点得出的,它也就是氧化铝在为30℃下的氢氧化钠溶液中的平衡溶解度等温线。
直线OEH是
=1的等
线,实践证明,苛性比值等于1或小于1的铝酸钠溶液是不存在的,因此铝酸钠溶液的组成处于直线OE的下方。
在30℃下E点和D点都是固相存在。
因此在ED线上及其右上方是属于固体的区域,不含有液相存在。
所以铝酸钠溶液只能存在于OED区域内。
因此对氧化铝生产来说,对OED区域的分析才有意义。
OED区域分析
将OED区域分五个(I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、V)部分进行讨论。
A I区(OBCD区域)
在OBCD饱和等温线下方的区域为I区,是氢氧化铝和含水铝酸钠的未饱和区,它有溶解这两种物质的能力。
B Ⅱ区(OBTO区域)
OBTO(Ⅱ区)内的溶液是氢氧化铝过饱和的铝酸钠溶液,可以分解析出三水铝石结晶。
C Ⅲ区(BCEB区域)
BCEB(Ⅲ区)内的溶液是含水铝酸钠过饱和的铝酸钠溶液,会析出偏铝酸钠结晶。
D Ⅳ区(BETB区域)
BETB区域(Ⅳ区)内的溶液是三水铝石和含水铝酸钠同时过饱和的溶液,会同时析出三水铝石和含水铝酸钠。
E V区(CDEC区域)
CDEC区域(V区)内的溶液是同时过饱和含水铝酸钠和一水氢氧化钠的溶液,会同时析出含水铝酸钠和一水氢氧化钠。
在氧化铝生产中,铝酸钠溶液的组成总是位于状态图的I、Ⅱ区内。
1.2.2 不同温度下的Na2O—Al2O3—H2O三元系平衡状态图
图1—2不同温度下的Na2O—Al2O3—H2O三元系平衡状态图
由图1—2可见各个温度下溶解度等温线都包括两个线段,这两个线段的交点为该温度下溶解度的最大点。
它说明在所有温度下,氧化铝的溶解度都是随溶液中苛性碱浓度的增加而急剧增长,但当苛性碱浓度超过某一限度后,氧化铝的溶解度反而随溶液中苛性碱浓度的增加而急剧下降,这是由于与溶液平衡的固相成分发生改变的结果。
图中溶解度等温线的左侧线段所对应的平衡固相为三水铝石(或一水铝石),而溶解度等温线的右侧线段所对应的平衡固相为含水铝酸钠(或无水铝酸钠、氢氧化钠等不同固相)。
另外,从图中看到随温度的升高,氧化铝溶解度等温线的曲率逐渐减小,即越来越直,它的两个分支所构成的交角也逐渐增大,这样就使溶液的未饱和区越来越扩大,溶解度的最大点随温度升高向较高的Na2O浓度和Al2O3浓度方向推移。
温度降低则相反。
所以温度提高,溶液的未饱和区扩大有利于氧化铝溶解度的增加,使溶液能溶解更多的氧化铝;温度降低溶液的过饱和区扩大有利于氧化铝溶解度的降低,使溶液能分解析出更多的氧化铝
拜耳法生产氧化铝就是根据Na2O—Al2O3—H2O三元系平衡状态图中氧化铝溶解度等温线的上述特点,利用浓苛性碱溶液在高温下溶出铝土矿中的氧化铝,然后再经冷却和稀释使氢氧化铝过饱和而结晶析出。
学生:
分析不同温度下铝酸钠溶液的特性
教师:
1.3 铝酸钠溶液的稳定性及其影响因素
1.3.1 铝酸钠溶液苛性比值的影响
常温下,当铝酸钠溶液的
值在1附近时,铝酸钠溶液极不稳定,不能存在;
当铝酸钠溶液的
值在1.4~1.8之间时,在工业生产条件下,铝酸钠溶液能稳定存在于生产过程中,不会大量分解析出氢氧化铝;
当铝酸钠溶液的
值大于3以上时,铝酸钠溶液极为稳定,不会析出氢氧化铝,并且还能继续溶解氧化铝。
1.3.2 温度的影响
提高温度会使铝酸钠溶液过饱和状态降低,稳定性增强,不容易分解析出氢氧化铝;而降低温度会使铝酸钠溶液过饱和状态增加,稳定性降低,容易分解析出氢氧化铝。
1.3.3 铝酸钠溶液浓度的影响
铝酸钠溶液的浓度过大,溶液的粘度增大,使晶体粒子的扩散受到阻碍,导致氢氧化铝晶体析出速度慢,溶液的稳定性增强,并且不容易长成大颗粒;而铝酸钠溶液的浓度过小,又使微小氢氧化铝晶粒之间的接触机会减少,同样使氢氧化铝晶体析出速度慢,溶液的稳定性增强,并且也不容易长大成大颗粒。
为保证溶出后的铝酸钠溶液浓度适宜,工业上在溶出后设有一个稀释工序,用赤泥洗液对铝酸钠溶液的浓度进行调整,并回收低浓度的赤泥洗液。
1.3.4 杂质的影响
二氧化硅
在铝酸钠溶液中溶解的二氧化硅是以铝硅酸根离子状态存在,这种离子体积庞大,造成铝酸钠溶液的粘度增加,溶液的稳定性增加。
烧结法生产氧化铝工艺中,熟料溶出后的铝酸钠溶液含二氧化硅达到5~6g/L,即便使该溶液的
值降到1.25,铝酸钠溶液也不会自发分解析出氢氧化铝,生产还能正常进行。
碳酸钠和有机物
碳酸钠会在铝酸钠溶液中逐渐积累,导致溶液的粘度增加,铝酸钠溶液稳定性因此得到增强。
1.3.5 添加晶种的影响
铝酸钠溶液自发生成晶核的过程非常困难。
添加氢氧化铝晶种后,铝酸钠溶液的分解析出直接在晶种表面进行,而不需要长时间的晶核自发生成过程,所以铝酸钠溶液的分解析出速度提高,稳定性降低。
1.3.6 搅拌的影响
对铝酸钠溶液进行搅拌加强了溶液中粒子的扩散过程,并且会使溶液的浓度均匀,有利于提高分解析出速度,溶液的稳定性降低。
1.4 拜耳法的原理
拜耳法的原理就是使下一反应在不同的条件下朝不同的方向交替进行:
Al2O3·xH2O+2NaOH+aq<=>2NaAl(OH)4+aq
式中:
当溶出一水铝石和三水铝石时,x分别等于1和3;当分解铝酸钠溶液时,x等于3。
首先,在高温高压条件下以NaOH溶液溶出铝土矿,使其中的氧化铝水合物按上式反应向右进行得到铝酸钠溶液,铁、硅等杂质进入赤泥;而向经过彻底分离赤泥后的铝酸钠溶液添加晶种,在不断搅拌和逐渐降温的条件下进行分解,使上式反应向左进行析出氢氧化铝,并得到含大量氢氧化钠的母液;母液经过蒸发浓缩后再返回用于溶出新的一批铝土矿;氢氧化铝经过焙烧脱水后得到产品氧化铝。
从拜耳法生产氧化铝的原理可以知道:
Na2Ok可在整个生产过程中理论上是不消耗的,是循环使用的物质,所以生产上将Na2Ok经历一次完整的溶出、稀释、晶种分解及分解母液的蒸发的过程称为一次拜耳法循环。
1.5 拜耳法的循环效率和循环碱量
循环效率是指1t苛性碱(Na2Ok)在一次拜耳法循环中所产出的Al2O3量(t),用E表示。
单位为(t·Al2O3)/(t·Na2Ok)这个指标反应了苛性碱在循环中的利用程度,E的数值越高,说明苛性碱的利用率越好。
假定在生产过程中不发生Al2O3和Na2Ok的损失,1m3循环母液中含苛性碱(Na2Ok)的质量为n(t),含Al2O3的质量为a1(t),苛性比值为
;溶出后溶液含Al2O3的质量为a2(t),苛性比值为
。
那么,1m3循环母液经过一次循环后产出Al2O3的质量a应为:
a=a2-a1=1.645
=
(t)
因为1m3循环母液含有n(t)苛性碱(Na2Ok),所以循环效率E为:
E=
=
循环碱量是指生产1t氧化铝时,在循环母液中所必须含有的苛性碱的质量(t)(不包括碱损失)。
它是E的倒数。
常用N表示,单位为(t·Na2Ok)/(t·Al2O3)。
N=
=0.608
由此可见,溶出时循环母液的
越大,并且溶出液的
越小,循环效率越高,而生产1tAl2O3所需要的循环碱量越小。
利用上述公式可以计算出生产1tAl2O3理论上应配的苛性碱的质量。
1.6配矿计算
配矿计算如下:
设两种铝土矿的成分如下:
Al2O3(%) SiO2(%) Fe2O3(%) A/S
第一种 A1 S1 F1 K1
第二种 A2 S2 F2 K2
若要求混矿的A/S为K,则上述两种矿石的成分必须满足K1<K<K2或K1>K>K2,否则就达不到混矿要求。
设第一种矿石用1t时,需配入第二种矿石x(t),则可根据铝硅比定义求出x:
K=
X=
计算出x后,即可求出混矿的化学成分为:
Al2O3=
SiO2=
Fe2O3=
学生:
分析原料铝土矿配矿的原因
教师:
1.7 拜耳法配料计算
n=
式中:
n——循环母液中有效苛性氧化钠的质量浓度,g/L;
(Na2Ok)——循环母液中苛性氧化钠的质量浓度,g/L;
——生产规定的溶出液苛性比值;
——循环母液中氧化铝的质量浓度,g/L;
1.645——氧化铝与氧化钠的相对分子质量之比值。
综上所述,则处理一吨铝土矿应配入的循环母液量可用下式来计算:
V=
式中:
V——每吨铝土矿应配入的循环母液体积,m3/(t·矿);
A——一吨铝土矿所带入的氧化铝质量,kg/(t·矿);
B——规定的氧化铝溶出率;
——规定的溶出液苛性比值;
0.608——氧化钠与氧化铝的相对分子质量的比值;
M——溶出赤泥成分中氧化钠和氧化硅的质量比值,一般取0.4~0.5;
S1、S2——分别为铝土矿和石灰所带入的氧化硅的质量,kg/(t·矿);
1.41——Na2O和CO2相对分子质量的比值;
C——矿石和石灰带入的CO2的质量,kg/(t·矿);
x——磨矿和溶出过程中苛性氧化钠的机械损失,kg/(t·矿);
——循环母液中苛性氧化钠的质量浓度,g/L;
——循环母液中氧化铝的质量浓度,g/L。
式中,分子部分是溶出一吨铝土矿所需配入的苛性氧化钠数量(kg),其中〔0.608AB
〕项是从铝土矿进入溶出液中的氧化铝所需要的苛性氧化钠;[M(S1+S2)]项是铝土矿和石灰中的氧化硅生成硅渣所消耗的苛性氧化钠;〔1.41C〕项是矿石和石灰带入的C02在溶出过程中二氧化碳和苛性氧化钠化合成碳酸钠所消耗的苛性氧化钠;〔x〕项是机械损失的苛性氧化钠,该碱即是需要补充的苛性碱数量。
而分母部分[
-0.608
]是循环母液中有效苛性氧化钠的质量浓度。
1.7.2 石灰配入量的计算
1t铝土矿中石灰配入量W(t)为:
公式:
W=2
=1.4
式中:
T——铝矿石中TiO2的质量分数,%;
C——石灰石中CaO的质量分数,%;
56、80——分别为CaO和Ti02的摩尔质量,g/mol;
2.0——钛酸钙化合物中氧化钙的量与氧化钛的量之比。
液固比(L/S)是指原矿浆中溶液质量与固体质量的比值。
其计算公式如下:
L/S=
也可以表示为:
L/S=
式中:
L/S——原矿浆液固比;
V——每吨铝土矿应配入的循环母液量,〔m3/(t·矿)〕;
——循环母液的密度,(kg/m3);
1000——一吨铝土矿,(kg);
W——1t铝土矿中需要配入的石灰量,(kg);
——矿石加石灰的固相密度,(kg/m3);
——原矿浆的密度,(kg/m3)。
生产中
和
是稳定的,通过放射性同位素密度仪测定出原矿浆的密度(
)可以很方便的求出原矿浆的液固比。
学生:
进行配料分析及计算的实际运作
教师:
1.8 磨矿操作
开车步骤
(1)检查油泵的油压。
(2)检查磨机分压。
(3)通知碱液泵开车,并检查碱液流量及是否入磨。
(4)碱液入磨后,磨机开磨。
(5)磨机运转正常后,饲料机开始下料。
停车步骤
(1)首先停止下料。
(2)待分级机料无返砂时,停分级机。
(3)最后停磨。
1.9 磨矿常见故障的发生原因与处理方法
跑磨
料浆未被磨到合格细度就从磨机出来,进入下一工序。
A 发生原因
(1)给矿量过多,超出磨机磨矿的能力。
(2)返砂比过大。
B 处理方法
(1)稳定给矿量。
(2)降低返砂比。
堵磨
A 发生原因
(1)碱液量少,磨机内浆液的液固比小,不能将料带出。
(2)石灰下料量过多。
(3)出料端筛板被堵塞。
B 处理方法
(1)停止下料,增大碱液量。
(2)停止下料,用高压水冲掉石灰。
(3)清理筛板。
二、决策
熟悉原矿浆制备操作中的设备的名称、特点、需要检查的内容、需要记录和计算的参数
分析浆液苛性比值的大小对生产的影响
熟悉本工序生产中各个专业名词及含义
分析影响磨机运行的各种因素
分析磨机运行中故障原因及处理方法
小组讨论决定故障的处理方案
三、计划
制定工作程序与进度表
1、学生分组
2、制定工作程序与进度表
组员
任务
地点
时间安排
准备工作
三、实施
1、跑磨的处理
2、堵磨处理
四、检查
检查项目
内容
要求
配分
评分标准
扣分
得分
主要项目
故障的判断
判断准确
10
不准确扣10分
故障原因的分析
故障原因的分析准确
10
不准确扣3-5分
操
作
与
控
制
方案的编制与优化
计划周密
项目齐全,
方案合理,
方案的阐述思路清晰
30
每项不达标视情况扣1-10分
设备故障的处理操作
处理程序正确
控制参数合理
故障处理正确、耗时少
20
每项不达标视情况扣1-5分
一般项目
正确使用维护设备
各阀门开关位置正确
5
位置不正确扣5分
设备的点检和清洁
5
设备保养制度不清楚扣1~5分
记录
记录日报表规范准确
5
计量单位不规范漏项扣1~5分
小组合作
良好的沟通
5
沟通状况不良扣1~3分
安全
安全操作规程等
按规定标准评定
10
违反有关规定扣1~10分
五、评价
学生汇报工作过程,整理报告归档,小组自评、互评。
学习情境1
拜耳法生产氢氧化铝
参考学时
任务单元1.2
原矿浆的溶出操作
参考学时
深化技能训练/
深化专业知识
溶出设备的操作与控制
溶出常见故障的发生原因与处理方法
溶出机理及工艺参数的判断与分析
参考学时
讲授班级
冶班
缺课学生
教学目标
技能目标
1.明确本阶段的主要任务,
2.能够操作与控制设备并准确判断溶出故障的发生原因及处理
知识目标
1.能描述溶出机理及工艺参数的分析与判断
2.能够描述不同溶出机制对溶出效果的影响
职业能力目标
利用所学知识和经验创造性地解决新问题
教学设计
一、资讯:
1、分析任务单
2、知识准备
教师讲授:
溶出机理及工艺参数的分析与判断
溶出故障的发生原因及处理
期间穿插师生互动、自学等形式
二、决策
1、学生进行铝土矿中各杂质对生产的影响分析
2、学生进行溶出参数的分析
3.熟悉判断溶出机理并判断溶出效果溶出故障的发生原因及处理
4.学生对溶出流程的分析
三、计划
制定分工计划
四、实施
1、分析铝土矿中各杂质对生产的影响
2、进行溶出参数的选择
3、溶出效果的计算与判断
五、检查
提交分析报告,随机抽查学生掌握情况
六评价
抽取学生汇报工作过程,整理报告归档,小组自评、互评。
教学条件
教学场地
教学车间、现场
教学工具
电脑、投影仪等
教学素材
图片、日报表、课件
教学总结
教学过程设计:
一、资讯
教师:
布置任务1.2原矿浆溶出操作(准确记录与分析溶出参数)
提出问题
1、铝土矿高压溶出机理是什么?
2.为什么说拜耳法只适宜于处理低硅矿石?
3.什么是氧化铝的实际溶出率以及理论溶出率?
4.生产上应采取哪些措施加速高压溶出流程中氧化铝的溶出?
5.溶出故障的发生原因分析及处理方法?
知识准备
1.2原矿浆溶出操作
教师:
1.2.1 高压溶出原理
为清晰了解溶出过程,可将溶出化学反应分为主反应和副反应两大类:
主反应是:
氧化铝水合物的溶出反应。
副反应是:
各种杂质在溶出过程的反应。
通过主副反应,铝土矿中的氧化铝进入溶液,而各种杂质进入渣中,从而达到有用物质与杂质分离的目的。
氧化铝水合物的溶出反应
在常压条件下,三水铝石型铝土矿就会与苛性碱发生反应生成铝酸钠溶液:
Al(OH)3+NaOH+aq=NaAl(OH)4+aq
在高温高压条件下,一水软铝石型铝土矿或一水硬铝石型铝土矿才会与苛性碱发生反应生成铝酸钠溶液:
AlOOH+NaOH+aq=NaAl(OH)4+aq
氧化硅在溶出过程中的行为
(1)氧化硅在溶出过程中的行为
由于形态、粒度、苛性碱浓度及温度的不同,氧化硅与苛性碱的反应也不同。
石英(SiO2)化学活性小,在125℃下不与苛性碱反应,但在125℃上后会与碱反应。
所以,三水铝石型铝土矿中的石英会进入渣中。
而一水铝石型铝土矿中的石英则全部溶解。
SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O
蛋白石(SiO2·nH2O)能很容易的与苛性碱反应:
SiO2·nH2O+2NaOH=Na2SiO3+H2O
上面两个反应生成的可溶性硅酸钠又会与溶液中的铝酸钠反应生成不溶性的含水铝硅酸钠进入赤泥:
1.7Na2SiO3+2NaAlO2+aq=Na2O·Al2O3·1.7SiO2·nH2O↓+3.4NaOH+aq
高岭石(Al2O3·2SiO2·2H2O)也较容易与苛性碱反应:
Al2O3·2SiO2·2H2O+6NaOH+aq=2NaAlO2+2Na2SiO3+aq
两个生成物又会相互反应生成不溶性的含水铝硅酸钠进入赤泥:
2NaAlO2+1.7Na2SiO3+aq=Na2O·Al2O3·1.7SiO2·nH2O↓+3.4NaOH+aq
从上述反应可见,铝土矿中的氧化硅在溶出时最终会以不溶性的含水铝硅酸钠形式入渣。
(2)氧化硅对生产的危害
a.会造成氧化铝和苛性碱的损失。
从含水铝硅酸钠的分子式可看出:
矿石中有一公斤的SiO2,就会有一公斤的Al2O3和0.608公斤的Na2O
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