大学化学基础实验安全知识.docx
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大学化学基础实验安全知识
大学化学基础实验安全知识
前言
大学化学基础实验
安全总则
第一章
着火爆炸与电击
1.着火
2.爆炸
3.电击
第二章
化学中毒和灼伤
1.化学中毒
2.化学灼伤
第三章
实验室安全措施
1.实验室安全标准
2.化学药品的管理
3.实验室急救药箱的配备
4.消防器材的正确使用
第四章
实验安全操作技术
1.加热
2.玻璃加工操作
3.常用仪器设备的安全使用
4.药品的正确取用和溶液的配制
5.减压蒸馏和其它减压操作
6.高压气体钢瓶的正确使用
7.控制化学反应操作
8.放射性物质的安全操作
参考资料
1.1.1着火
着火是化学实验室,特别是化合物合成实验室里容易发生的事故。
例如:
①化学药品中有许多可燃、自燃或助燃的物质而引起着火;
②加热操作不当引起着火;
③电器短路引起着火等。
最危险的是那些在常温下易燃的物质。
下面介绍一下有关化学实验中常接触的一些易燃物质的有关知识。
1.1化学易燃气体和液体
易燃气体:
氢气、氨气、煤气、石油气、乙炔、乙烯、一氧化碳等。
易燃液体:
乙醚、二硫化碳、四氢呋喃、苯、溴乙烷、汽油、酒精、醋酸乙酯(天那水)、醋酸丁酯(稀料)
、丙酮、乙醛等。
这些易燃物其所以危险,是因为这些气体或低沸点液体在室温下的蒸气浓度很大,足以着火;燃烧速度快,
有的因燃点很低(如乙醚、二硫化碳、四氢呋喃等),能和空气形成爆炸混合物,发生爆炸性燃烧。
此外,有的易
燃物本身有毒,有的燃烧时能分解产生刺激性气体或剧毒气体,均威胁实验人员的安全。
对于易燃物的性能,可以从三个方面来衡量它们:
(1)闪点:
指该液体上的蒸气形成燃烧混合物的最低温度。
闪点在22℃以下的是危险易燃物,在22~66℃范围
内的易燃物。
例如,乙醚的闪点有-45℃;二硫化碳只有-30℃,是最危险的易燃物。
(2)燃点:
该物质的蒸气自动着火的最低温度。
(3)爆炸极限:
该物质蒸气与空气形成爆炸混合物的极限,又分下限(在空气中的浓度低于此限不着火爆炸)
和上限(在空气中的浓度高于此限亦不着火爆炸)。
爆炸上下限相隔越大,说明该物质与空气混合,有一个很宽的
爆炸范围,危险性就越大。
例如乙炔就是危险性很大的易燃物。
因乙炔上限是100%,下限2.5%。
常用易燃气体和易
燃液体的有关特性见表1-1、表1-2。
由表1-2看出,低碳烷烃、乙醛、氯乙烷、溴乙烷、二硫化碳、乙醚、石油醚、苯和丙酮等的闪点都比较低,
即使存放在普通电冰箱内(冰室最低温-18℃,无电火花消除器),也能形成可以着火的气氛,故这类液体不得贮
于普通冰箱内。
另外,低闪点液体的蒸气只需接触红热物体的表面便会着火。
其中,二硫化碳尤其危险,即使与暖
气散热器或热灯泡接触,其蒸气也会着火,应该特别小心。
1.2化学不稳定的易燃物
这类物质非常活泼,或者不稳定,稍改变外界条件(温度、压力、震荡、磨擦、撞击等),即发生猛烈反应,
立即着火甚至爆炸。
这类药品分下列六类叙述:
(1)炸药
大家都知道TNT是烈性炸药。
多硝基化合物都是烈性炸药。
实验室常用的苦味酸(Picricacid),又叫三硝基
酚(Trinitrophenol),干燥时是很危险的炸药,必须保持潮湿状态。
硝酸铵、亚硝酸铵受热分解,可能爆炸。
(2)不稳定氧化物
其中最危险的是高价酸和过氧化物。
高价酸在无水状态很易爆炸,所以不要和脱水剂(如硫酸、磷酸、五氧化二磷等)混合。
这些高价酸有:
高锰
酸(Permanganicacid)、过氯酸(Perchloricacid)、过硫酸(Persulfuricacid),它们的盐类、酸或酸酐
与硫酸混合特别危险。
最常用的过氧化物(Peroxide)是双氧水,双氧(Hydrogenperoxide)水内若含有铁、铜、锰等就会自动分
解。
60%以上的双氧水是很危险的。
过氧化苯甲酰及其他聚合反应引发剂(Intiator),在干燥状态时是很危险的。
许多含氧的有机物,例如醚类、醛类、酸类、烯类等,暴露在空气中,会慢慢自动氧化生成少许过氧化合物。
对於像乙醚、四氢呋喃等易形成过氧化物,闪点又低的易燃物,要特别警惕。
存久了的乙醚,要将过氧化物除去再
用。
回收乙醚时,千万不要蒸干,否则浓集过氧化物,会受热爆炸。
工业乙醚含有少量水,用铁罐贮存,能抑制过
氧化物的形成。
使用四氢呋喃,必须在氮气流下操作。
(3)自燃物
①活泼金属,如钾、钠、钙、镁、铝、锌等在空气中燃烧生成相应的氧化物。
尤其是钾和钠,与水猛烈反应,
即放出氢气,爆炸燃烧。
钾、钠贮於煤油中,与空气、水气隔绝,即使这样,贮存久了的钾,表面亦自动氧化,形
成少量过氧化钾,有爆炸危险。
此外,钾、钠和多种灭火剂,如水、二氧化碳、卤代烷都猛烈反应,所以着火只能
用沙土、碳酸钠或碳酸氢钠扑救,使用错了灭火剂,反而增加危险,不能疏忽大意。
反应后的金属渣,特别容易
着火,不能随便抛弃在垃圾桶中。
金属粉尘弥漫在空气中,易形成爆炸混合物。
②黄磷暴於空气中自然。
黄磷要保存於水下,避免和空气接触。
黄磷不能和皮肤接触。
③金属氧化物氢化硼、硼烷等。
(4)强氧化剂或还原剂
强还原剂自动与空气中的氧化合,着火爆炸,上述的自燃物就是例子。
强氧化剂与微量杂质混合,亦可能猛烈爆炸。
因为木炭、尘埃、滑润油脂及其他有机物大多数是还原剂,所以
强氧化剂被污染,就特别危险。
使用氯酸钾、高锰酸钾、重铬酸钾、硝酸及其盐类、亚硝酸盐等要特别注意。
使用
氧气罐,要有专用的降压调压阀,不能有油脂之类有机物。
在实验室制备氧气试验,使用氯酸钾分解,用二氧化锰催化,如混入少量杂质,就会爆炸。
强氧化剂和还原剂混合,会着火爆炸。
硝酸钾(氧化剂)硫磺和木炭(还原剂)的混合物就是炸药。
亚硝酸钠(氧化剂)和亚硫酸氢钠(还原剂)混合即着火。
(5)重氮盐、炔的盐类等
这些物质非常不稳定、易爆炸。
电石(碳化钙)遇水反应生成危险的乙炔气。
扑灭这种火灾要特别注意,因为电石渣反应很慢,灭火以后,还会死灰复然,再发生火灾。
一般说来,易爆炸物质的组成中,大多含有以下原子团:
—O—O—臭氧、过氧化物;—N=N—重氮及叠氮化合物; —O—Cl—氯酸盐、高氯酸盐;
—N=C雷酸盐; =N—Cl氮的氯化物;—NO2硝基化合物(三硝基甲苯、苦味酸盐);
—N=O—亚硝基化合物;—C≡C—乙炔化合物(乙炔金属盐)
(6)易燃粉尘与空气形成爆炸混合物
例如棉纱着火爆炸,染有液体空气的废棉纱及其他还原剂,很易爆
炸,使用液体空气作冷却剂要特别小心。
1.3实验室常见的着火事故
化学实验室要经常用煤气灯、电炉、油浴等加热;使用各种电器设备和仪器时,和具有可燃性的化学试剂接触也都存在着火的隐患。
例如:
使用煤气灯时,不小心将衣袖燃着;有的头发过长不小心将头发燃着,特别危险的是煤气灯使用过程中突然因
故熄灭(煤气量过小或风过大),引起煤气泄漏,这是很危险的。
有的同学做完实验后,忘记关煤气开关,都会造
成火灾。
各种电器设备在开、关和短路时往往产生火花,如与易燃气体或液体接触,极易发生火灾。
实验后插座不拔或
不关闭总电源有时也会酿成火灾。
在做有机实验和综合实验时,接触的有机试剂比较多,而大部分有机试剂都是可燃的,如果实验操作不当易发
生火灾,例如:
用明火加热有机溶剂;
在回流或蒸馏操作中未加沸石,引起暴沸,液体冲出瓶外接触到明火;
取量或倾倒有机液体时,不小心洒在瓶外遇明火;
在压金属钠丝或使用金属钠时,违反操作也会引起着火事故。
1.4火灾的预防和消防
(1)火灾的预防
有效的防范才是对待事故最积极的态度。
为预防火灾,应切实遵守以下各点:
①严禁在开口容器或密闭体系中用明火加热有机溶剂,当用明火加热易燃有机溶剂时,必须有蒸气冷凝装置或
合适的尾气排放装置。
②废溶剂严禁倒入污物缸,量少时可用水冲入下水道,量大时应倒入回收瓶内再集中处理。
燃着的或阴燃的火
柴梗不得乱丢,应放在表面皿中,实验结束后一并投入废物缸。
③金属钠严禁与水接触,废钠通常用乙醇销毁。
④不得在烘箱内存放、干燥、烘焙有机物。
⑤使用氧气钢瓶时,不得让氧气大量溢入室内。
在含氧量约25%的大气中,物质燃烧所需的温度要比在空气中
低得多,且燃烧剧烈,不易扑灭。
(2)安全消防措施
万一不慎失火,切莫慌惊失措,应冷静、沉着处理。
只要掌握必要的消防知识,一般可以迅速灭火。
①常用消防器材化学实验室一般不用水灭火!
这是因为水能和一些药品(如钠)发生剧烈反应,用水灭火时
会引起更大的火灾甚至爆炸,并且大多数有机溶剂不溶于水且比水轻,用水灭火时有机溶剂会浮在水上面,反而扩
大火场,下面介绍化学实验室必备的几种灭火器材。
(a)沙箱将干燥沙子贮于容器中备用,灭火时,将沙子撒在着火处。
干沙对扑火金属起火特别安全有效。
平
时经常保持沙箱干燥,切勿将火柴梗、玻管、纸屑等杂物随手丢入其中。
(b)灭火毯通常用大块石棉布作为灭火毯,灭火时包盖住火焰即成。
近年来已确证石棉有致癌性,故应改用
玻璃纤维布。
沙子和灭火毯经常用来扑灭局部小火,必须妥善安放在固定位置,不得随意挪作他用,使用后必须归
还原处。
(c)二氧化碳灭器是化学实验室最常使用、也是最安全的一种灭火器。
其钢瓶内贮有CO2气体。
CO2无毒害,
使用后干净无污染。
特别适用于油脂和电器起火,但不能用于扑灭金属着火。
(d)泡沫灭火器由NaHCO3与Al2(SO4)3溶液作用产生Al(OH)3和CO2泡沫,灭火时泡沫把燃烧物质包住,与
空气隔绝而灭火。
因泡沫能导电,不能用于扑灭电器着火。
且灭火后的污染严重,使火场清理工作麻烦,故一般非
大火时不用它。
过去常用的四氯化碳灭火器,因其毒性大,灭火时还会产生毒性更大的光气,目前已被淘汰。
(e)溴氧二氟甲烷(Bromochlorodifluromethane),简称BCF。
这种灭火器材装在天花板上,灭火器有一低
融点合金封口(有各种规格,常用的是155℃),当室内着火,温度超过了规格,封口熔融便自动喷出BCF灭
火。
BCF气体有毒,而且与金属反应,故不宜扑灭金属着火引起的火灾。
(f)干粉:
桶内装干粉,内有压缩二氧化碳管,使用时用力打击,管破,二氧化碳将干粉喷出,扑救金属着
火。
但大量钾钠着火则不宜用。
②灭火方法一旦失火,应首先采取措施防止火势蔓延,立即熄灭附近所有火源(如煤气灯),切断电源,移
开易燃易爆物品。
并视火势大小,采取不同的扑灭方法。
(a)对在容器中(如烧杯、烧瓶、热水漏斗等)发生的局部小火,可用石棉网、表面皿或木块等盖灭。
(b)有机溶剂在桌面或地面上蔓延燃烧时,不得用水冲,可撒上细沙或用灭火毯扑灭。
(c)对钠、钾等金属着火,通常用干燥的细沙覆盖。
严禁用水和CCl4灭火器,否则会导致猛烈的爆炸,也不能用CO2灭火器。
(d)若衣服着火,切勿慌张奔跑,以免风助火势。
化纤织物最好立即脱除。
一般小火可用湿抹布、灭火毯等包
裹使火熄灭。
若火势较大,可就近用水龙头浇灭。
必要时可就地卧倒打滚,一方面防止火焰烧向头部,另外在地上
压住着火处,使其熄火。
(e)在反应过程中,若因冲料、渗漏、油浴着火等引起反应体系着火时,情况比较危险,处理不当会加重火
势。
扑救时必须谨防冷水溅在着火处的玻璃仪器上,必须谨防灭火器材击破玻璃仪器,造成严重的泄漏而扩大火
势。
有效的扑灭方法是用几层灭火毯包住着火部位,隔绝空气使其熄灭,必要时在灭火毯上撒些细沙。
若仍不奏
效,必须使用灭火器,从火场的周围逐渐向中心处扑灭。
1.2.1爆 炸
2.1实验室发生爆炸事故的原因
实验室发生爆炸事故的原因大致如下:
(1)随便混合化学药品。
氧化剂和还原剂的混合物在受热。
摩擦或撞击时会发生爆炸。
表1-3中列出的混合物都发生过意外的爆炸事故。
表1-4为不能混合的常用药品。
(2)密闭体系中进行蒸馏、回流等加热操作。
(3)在加压或减压实验中使用不耐压的玻璃仪器。
(4)反应过于激烈而失去控制。
(5)易燃易爆气体如氢气、乙炔等烃类气体、煤气和有机蒸气等大 量逸入空气,引起爆燃。
常见易燃易爆物质蒸气在空气中爆炸极限见表1-5。
(6)一些本身容易爆炸的化合物,如硝酸盐类、硝酸酯类、三碘化氮、芳香族多硝基化合物、乙炔及其重金属盐、重氮盐、叠氮化物、有机过氧化物(如过氧乙醚和过氧酸)等,受热或被敲击时会爆炸。
强氧化剂与一些有机化合物接触,如乙醇和浓硝酸混合时会发生猛烈的爆炸反应。
(7)搬运钢瓶时不使用钢瓶车,而让气体钢瓶在地上滚动,或撞击钢瓶表头,随意调换表头,或气体钢瓶减压阀失灵等。
(8)在使用和制备易燃、易爆气体时,如氢气、乙炔等,不在通风橱内进行,或在其附近点火。
(9)煤气灯用完后或中途煤气供应中断时,未立即关闭煤气龙头。
或煤气泄漏,未停止实验,即时检修。
(10)氧气钢瓶和氢气钢瓶放在一起。
2.2实验室常见的爆炸事故
由于实验操作不规范,粗心大意或违反操作规程都能酿成爆炸事故。
例如:
(1)配制溶液时,错将水往浓硫酸里倒,或者配制浓的氢氧化钠时未等冷却就将瓶塞塞住摇动都会发生爆炸。
(2)减压蒸馏时,若使用平底烧瓶或锥瓶做蒸馏瓶或接收瓶,因其平底处不能承受较大的负压而发生爆炸。
(3)对使用的四氢呋喃,乙醚等蒸馏时,由于这类试剂放久后会产生一定的过氧化物,在对这些物质进行蒸馏前,未检验有无过氧化物并除掉过氧化物,过氧化物被浓缩达到一定程度或蒸干易发生爆炸。
(4)制备易燃气体时,一定要注意附近不要有明火,在制备和检验氧气时,一定要注意不要混有其它易燃气体。
例如氧气制备、氢气制备,实验中若操作不慎易发生爆炸(见着火一节)。
(5)金属钾、钠、白磷遇火都易发生爆炸。
2.3爆炸事故的预防与急救
爆炸的毁坏力极大,危害十分严重,瞬间殃及人身安全。
必须引起思想上足够的重视,为预防爆炸事故发生,必须遵守以下几点:
(1)凡是有爆炸危险的实验,必须遵守实验教材中的指导,并应安排在专门防爆设施(或通风框)中进行。
(2)高压实验必须在远离人群的实验室中进行。
(3)在做高压、减压实验时,应使用防护屏或防爆面罩。
(4)绝不允许随意混合各种化学药品,例如:
高锰酸钾和甘油。
(5)在点燃氢气、CO等易燃气体之前,必须先检查并确保纯度。
银氨溶液不能留存。
某些强氧化剂(如氯酸钾、硝酸钾、高锰酸钾等)或其混合物不能研磨,否则都会发生爆炸。
(6)钾、钠应保存在煤油中,而磷可保存在水中,取用时用镊子。
一些易燃的有机溶剂,要远离明火,用后立即盖好瓶塞。
如果发生爆炸事故,首先将受伤人员撤离现场,送往医院急救,同时立即切断电源,关闭煤气和水龙头,并迅速清理现场以防引发其它着火中毒等事故。
如已引发了其它事故,则按相应办法处理。
1.3.1电 击
3.1安全用电知识
在化学实验室,尤其是在物理化学实验室和大型仪器室里,经常使用电学仪表、仪器,应用交流电源进行实验。
使用电器不当,会发生触电或着火事故。
微弱电流通过身体,就会触电,甚至只有二十五毫安培交流电、八十毫安培直流电,或六十伏以上的电压,就可能致人于死地。
人与湿物接触(如站在湿地上、或手湿等等),危险性就更大。
线路超负荷或电线短路,电流激增,此时触电,非常危险。
短路电流热量大,能烧毁电器仪表,或导致火灾。
本节简单介绍使用交流电源的基本常识,以利安全用电。
(1)保险丝在实验中,经常使用单相220V、50Hz的交流电,有时也用到三相电。
任何导线或电器设备都有规定的额定电流值(即允许长期通过而不致过度发热的最大电流值),当负荷过大或发生短路时,通过的电流超过了额定电流,则会发热过度,致使电器设备绝缘损坏和设备烧坏,甚至引起电着火。
为了安全用电,从外电路引入电源时,必须先经过能耐一定电流的适当型号的保险丝。
保险丝是一种自动熔断器,串联在电路中,当通过电流过大时,则会发热过度而烧断,自动切断电路,达到保护电线、电器设备的目的。
普通保险丝是指铅(75%)锡(25%)合金丝,其额定电流值列于表1-6。
保险丝应接在相线引入处,在接保险丝时应把电闸拉开。
更换保险丝时应换上同型号的,不能用型号比其小的代替(型号小的保险丝粗,额定电流值大),更不能用铜丝代替,否则就失去了保险丝的作用,容易造成严重事故。
(2)三相电源三相发电机发生三相交流电,发电机三相绕组间有两种连接方式,即所谓星形接法(图1)和三角形接法(图2)。
图1三相电路的星形接法(四线制)
图2三相电路的三角形接法
图1中的Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ为三相交流发电机的三绕组,分别产生220V的正弦波交流电(称为相电压),由于它们之间的相位差120°,故AB、BC或AC间的电压(称为线电压)为220×
=380V。
因此,星形接线法的三相电路能供给220V的单相交流电和380V的三相交流电。
OO′称为中性线(中线),是各绕组的公共回路。
AA′、BB′、CC′分别为三条相线。
通过中性线回到发电机。
电流应该等于三相电流相量的总和,故当负载平(RⅠ=RⅡ=RⅢ),在中性线上并没有电流通过。
有中性线的三相电路在我国最为常用,其优点是既可以供给220V的单相电,也可以供给380V的三相电。
实验室常用的单相电三孔电流插座上注明“相”、“中”和“地”等字样,分别表示该孔接相线(AA′、BB′、CC′三者之一)、中性线(OO′)和地线。
相线和中性线之间接上所用仪器而构成一通路。
若仪器有漏电现象,则可以将仪器外壳接上地线,仪器即可安全使用。
但应注意,若仪器内部和外壳形成短路而造成严重漏电者(可以用万用电表测量仪器外壳的对地电压),应立即检查修理。
此时如接上地线使用仪器,则会产生很大的电流而烧坏保险丝或出现更为严重的事故。
当应用三相电动机、三相电热器等时,由于负荷平衡,可以免去中性线。
供给三相电的四孔电源插座中三个一样大小的孔分别为AA′、BB′和CC′三条相线,另外有一个较大的孔接地线,以消除仪器外壳的漏电现象。
三相电功率瞬时值的总和是一条平稳的直线,不随时间而发生起伏波动,对三相电动机可以发生平稳的转矩,与单相电动机中电功率瞬时值或矩转有起伏的情况相比,这显然是一个重要的优点。
3.2实验室用电注意事项
(1)实验室电源安装注意事项
①安装电线及插座由有经验的电工安装,务使符合供电局的规定及当地有关法例;电路发生问题,易於追究责任。
②每个实验室应装有总开关,便於在必要时截断全室电源。
插座或开关不要装在水管附近。
③实验室不能使用纱包绝缘线。
电线应置于绝缘管中埋於地下或墙体中。
④高压线埋於地下,高压电插座及使用电器都要有明显标志。
⑤不要在电线墙上钉钉子,也不要将钉子打在通往高压线之地下。
⑥损坏电线要及时改换。
不要修补或用绝缘胶纸盖住了事。
(2)使用电器注意事项
①对实验室使用的电器(如电热板、烘箱、高温炉、电动机、电子分析仪器、整流器等),应定期检查绝缘情况;电线接头不外露;外壳有地线。
②电器插座应使用三脚插座。
电线容量正确,贵重仪器有正确的保险丝。
总用电量不能超出总负荷。
③电器上各插头有标志。
电动机皮带有护罩。
④移动电器前,必先关上所有开关。
⑤在桌面上供电的电压应在十二伏以下。
⑥不要用湿手接触使用的电器和电线、开关。
(3)高压电的使用注意事项
实验室内使用高压电或大电流的仪器越来越普遍了!
使用高压电,尤其是500伏以上者,要特别小心:
①要有特别的高压保护罩,有良好的接地线。
②如在一般实验桌上操作,建议围起来,挂有警告板,使其他人员周知。
③实验桌绝缘良好,一切金属管都内藏。
④开关、控制都在桌边方便地方,操作人员不用越过电器操作。
3.3电击事故的防护
(1)触电防护
触电事故主要是指电击。
通过人体的电流越大,伤害越严重。
电流取决于施加人体的电压和人体电阻。
把不能引起生命危险的电压称为安全电压,一般规定为36V。
防护措施如下:
①防止触电
(a)不能用潮湿的手接触电器。
(b)所有电源的裸露部分都应有绝缘装置。
(c)已损坏的接头、插座、插头或绝缘不良的电线应及时更换。
(d)如遇人触电,应切断电源后再行处理。
②防止着火
(a)保险丝型号与实验室允许的电流量必须相配。
(b)负荷大的电器应接较粗的电线。
(c)生锈的仪器或接触不良处,应及时处理,以免产生电火花。
(d)如遇电线走火,切勿用水或导电的酸碱泡沫灭火器灭火。
应立即切断电源,用沙或二氧化碳灭火器
③防止短路
(a)电器设备完好,绝缘好。
发现设备漏电要立即修理。
不得使用不合格的或绝缘损坏、已老化的线路。
建立定期维护检查制度。
(b)良好的保护接地。
将电气设备在正常情况下不带电的金属部分与接地体之间做良好的金属连接。
(c)使用漏电保护器。
(d)防止短路,电路中各接点要牢固,电路元件二端接头不能直接接触,以免烧坏仪器或产生触电、着火等事故。
(e)实验开始以前,应先由教师检查线路,经同意后,方可插上电源。
(2)静电防护
静电是在一定的物体中或其表面上存在的电荷。
一般3~4kV的静电电压人便会有不同程度的电击的感觉。
静电危害有两个方面:
①危及大型精密仪器的安全由于现代化仪器中大量使用高性能元件,很多元件对静电放电敏感,造成器件损坏,安装在印刷电路板上的元器件更易损坏。
②静电电击危害静电电击和触电电击不同,触电电击是指触及
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